ヘテロ原子を含む平面性分子及び大環状化合物の設計と機能化

含杂原子的平面分子和大环化合物的设计和功能化

• 批准号: 01648503
• 负责人: 古川 尚道
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01648503/
• 关键词: ヘテロ原子; チアンスレン; Grignard交換反応; ラジカルカチオン; ジベンゾチオフェン; リガンドカップリング; スルフラン; リチオ化反応

1・硫黄原子を含む平面性分子の合成と反応性チアンスレンはの酸化還元反応を利用した電子伝達系の構築のため芳香環を多く含むチアンスレン同族体の合成を行い、BTA[2,3,6,7-bisphenylene-1,4,6,8-tetrathiaanthracene],BTP[2,3,6,7-bisphenylene-1,4,5,8-tetrathiaphenanthrene].BTT[2,3,6,7,10,11-trishenylene-1,4,5,8,9,12-hexathiaphenylene]を一段階で合成し,AlCl_3/CH_2Cl_2を用いてラジカルカチオンを発生させesrスペクトルで確認した。2・チアンスレンの変換反応と合成試剤としての用途チアンスレンは市販品として簡単に入手でき各種の反応性の高い活性種が得られる。今回は,チアンスレンの一般的反応性を検討し,(1)チアンスレンモノスルホキシドとGrignard試薬との反応で開環反応が起こりビス-o,o'Grignard試薬が発生できることが見いだされた。このビスGrignard試薬よりMartinのスルフランが一段階で合成できた。(2)チアンスレンモノオキシドをLDAで処理するとスルフィニル基のα-位がリチオ化され,後ヂフェニルスルフィド等の親電子剤と反応させると位置選択的にα-位に置換した化合物が得られることが見いだされた。この化合物をBuLi等で反応させると環縮小したヂベンゾチオフェン誘導体が得られた。3・ヘテロ-ヘテロ環,ヘテロ-ベンゼン環のカップリング反応ピリジン環を有するスルホキシドとEtMgBr等のGrignard試薬を反応させると,ピリジン環同士やピリジン環とフェニル環とがカップリングしたビピリヂルやピリヂルフェニルが収率よく得られる。これは,硫黄原子上でのスルフランを中間体とする反応であることが明らかになった。

1. Synthesis of planar molecules containing sulfur atoms, synthesis of polyaromatic rings, BTA[2,3,6,7-bisphenylene-1,4,6,8-tetrathianthrene],BTP[2,3,6,7-bisphenylene-1,4,5,8-tetrathianthrene]. BTT[2,3,6,7,10,11-trishenylene-1, 4,5,8,9,12-hexathiaphene] was synthesized in one step, and AlCl_3/CH_2Cl_2 was confirmed to be the first to be synthesized. 2. A variety of highly reactive species have been obtained from a variety of products. In this paper, we discuss the general anti-reflection model of the Grignard test,(1) the anti-reflection of the Grignard test, and the anti-reflection of the Grignard test. This is a Grignard trial. Martin's trial is a one-stage synthesis. (2)The α-position of the radical is changed by LDA. The α-position of the radical is changed by LDA. The compounds were found to be induced by the reduction of the ring size. 3. The Grignard test for the first time in the history of science and technology has been carried out. The sulfur atom is an intermediate.

项目成果

N.Furukawa: "Regio-and Stereo-Selective Lithiations and Extremely Facile Ligand Exchange Reactionf of Diaryl Sulfoxides with Organolithium Reagents" Chem.Letters.

N.Furukawa：“二芳基亚砜与有机锂试剂的区域和立体选择性锂化和极其容易的配体交换反应”Chem.Letters。

N.Furukawa: "Reactions of Sulfoxides Bearing o-Sulfur Functional Groups and Thianthrene Monooxide with Grignard Reagents.Application to the Preparation of Martins Sulfurane" Chem.Letters.

N.Furukawa：“带有邻硫官能团的亚砜和一氧化硫蒽与格氏试剂的反应。在马丁斯硫醚制备中的应用”Chem.Letters。

N.Furukawa: "-Lithiation and Ring Contraction of 1,8-Bis-disubstituted Thianthrene Monooxide to 1,8-Bis-substituted Benzothiophene with Buli" Chem.Letters.

N.Furukawa：“用 Buli 将 1,8-双-二取代的噻蒽一氧化物锂化并环收缩为 1,8-双-取代的苯并噻吩”Chem.Letters。

N.Furukawa: "Preparation of Bipyridyl Derivatives viaα-Lithiation of Pyridyl Phenyl Sulfoxides,Substituion with Electrolphiles and Cross-Coupling Reactions with Grignard Reagents" Tetrahedron Letters. 30. 7091-7094 (1989)

N.Furukawa：“通过吡啶基苯基亚砜的α-锂化、亲电子取代以及格氏试剂的交叉偶联反应制备联吡啶衍生物”，《四面体快报》30。7091-7094 (1989)。

T.Morihashi: "ESR and Structure of Cation Radicals of 2,3,6,7-Tetrahydro-1,4,5,8-tetrathiaanthrene and 2,3,6,7-Tetrahydro-1,4,5,8-tetrathiaphenan-threne." Chem.Letters. 79-82 (1989)

T.Morihashi：“2,3,6,7-四氢-1,4,5,8-四硫蒽和 2,3,6,7-四氢-1,4,5,8- 的 ESR 和阳离子自由基的结构