高配位ヘテロ元素化合物の異常原子価

高度配位杂元素化合物的异常价态

基本信息

  • 批准号:
    03233101
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 15.1万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    1991
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1991 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

1.高配位ヘテロ元素化合物群の合成とそれらの構造の物理的手段による解明・・・4配位の置換基が全て炭素よりなる[10ーSーC4],[10ーSeーC4]型高配位化合物の存在を ^1Hー, ^<13>CーNMRスペクトルにより明らかにすると共に、それらの合成と単離、構造決定に初めて成功した。2置換テルリドと有機リチウムの配位子交換反応で3配位のア-ト錯体形テルル化合物[10ーTeーC3]の存在を ^<125>Te, ^1H, ^<13>CーNMRを用いて明らかにし、その安定性についての理論的考察を試み、カルボニルリチウム等の新しい合成試剤の発生に成功した。アレンエピスルフィドとエニア鉄カルボニル錯体等との反応において新規な硫黄ー金属形成において超原子価硫黄化合物の関与を明らかにした。また特異な電子構造を有するテトラキス(1,3ーベンゾチオ-ルー2ーイリデン)シクロペンチルカチオン等での基底状態での異常な電子構造の寄与を吸収スペクトル、ESRスペクトル等により解明した。2.反応性中間体としての高配位ヘテロ元素化合物の存在の研究・・・スルホニウム塩、スルホキシド(及びそのセレン同族体)と有機リチウム、グリニヤ-ル試薬、Li,Na等の金属との反応で中間体として高配位スルフラン、セレヌランの存在することを反応生成物の検索とNMRスペクトルにより明らかにし合成化学に用いた。3.高配位ヘテロ元素化合物を用いた有機合成の研究・・・TeーO結合等高配位有機テルル化合物を中間体とした有機合成の研究でオキシテルニル化、アミノテルニル化、アミドテルニル化を利用した複素環合成を行った。また、超原子価ヨウ素化合物[PhIOーTfOH],[PhIOーTf_2O]等を用いた付加反応により新規な化合物を合成し、ジスルフィド、ジセレニドの多重結合への付加反応、芳香族親電子置換反応等合成化学上重要な反応を見いだした。4.高配位ヘテロ原子化合物合成の手段を用いて未知の化合物である炭素カチオン型5配位の炭素化合物の合成に初めて成功した。
1. The synthesis and structural physical methods of high-coordination elemental compounds were studied. The results showed that the substitution groups of carbon atoms and carbon atoms in [10-S-C4],[10-Se-C4]-type high-coordination compounds existed successfully<13>. The existence of 2-substitutional, 3<125>-coordinated, 3-coordinated, 3-coordinated, 3<13>- The relationship between sulfur and superatomic sulfur compounds is discussed in detail below. The abnormal electronic structure of the substrate state such as the special electronic structure and the absorption structure, ESR structure, etc. are explained. 2. Study on the existence of high coordination element compounds of trans-intermediate and trans-intermediate metals such as Li,Na, etc.; 3. Study on Organic Synthesis of High Coordination Element Compounds Using TeO as Intermediate; Study on Organic Synthesis of High Coordination Element Compounds Using TeO as Intermediate The synthesis of new compounds such as [PhIO-TfOH],[PhIO-Tf_2O], etc. is important in synthetic chemistry, such as multiple binding reactions, aromatic electrophilic substitution reactions, etc. 4. The synthesis of carbon compounds with high coordination atoms has been successfully carried out by using unknown compounds.

项目成果

期刊论文数量(12)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
杉本 豊成: "Biradical Character of a Closedーshell Heteroaromatic Quinone" J.Am.Chem.Soc.
Toyonari Sugimoto:“闭壳杂芳香醌的双自由基特征”J.Am.Chem.Soc。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
小倉 文夫: "Nucleophilic Reaction of Acetals,Alkyl Sulfonates,and Oxiranes with Diisobutylaluminum Benzenetellurolate" Chem.Lett.415-418 (1991)
Fumio Ogura:“乙缩醛、烷基磺酸盐和环氧乙烷与苯碲酸二异丁基铝的亲核反应”Chem.Lett.415-418 (1991)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
堀 幹夫: "Syntheses and Thermal Behaviour of 9ーSubstituted 9ーThiaー10ーazaphenanthrenes" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1733-1747 (1991)
Mikio Hori:“9-取代 9-Thia-10-氮杂菲的合成和热行为”J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1(1991 年)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
安藤 亘: "Tetrakis(tertーButylgermanium sesquisulfide)without Adamantane Structure" Angew.Chemie.
Wataru Ando:“无金刚烷结构的 Tetrakis(叔丁基锗三硫化物)”Angew.Chemie。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
古川 尚道: "Extremely Facile Ligand Exchange and Disproportionation Reaction of Diaryl Sulfoxides,Selenoxides,and Triaryl Phosphine Oxides with Organolithium and Grignard Reagents" J.Org.Chem.56. 6341-6348 (1991)
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