高配位ヘテロ元素化合物の異常原子価

高度配位杂元素化合物的异常价态

• 批准号: 04217101
• 负责人: 古川 尚道
• 金额: $ 20.74万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04217101/
• 关键词: ヘテロ原子; 高配位化合物; スルフラン; 3中心4電子結合; 異常原子価; 擬回転; 渡環相互作用; 低温核磁気共鳴

1.高配位ヘテロ元素化合物群の合成と物理的手段による構造の解明高配位ヘテロ原子化合物群[10-S-4(C4),10-Se-4(C4),10-Te-4(C4)]としてビスビフェニレン骨格を有する化合物群の合成を行い、温度可変 ^1H-、 ^<13>C-核磁気共鳴により擬回転の速度、熱安定性を明らかにした。また、安定な炭素のみを配位子としたスルフランの合成に初めて成功した。2.不安定中間体といての高配位ヘテロ元素化合物の存在の研究ベンゾチオフェンのスルホニウム塩と有機金属試薬の反応は中間体に高配位スルフランを生じ、カップリングの立体学化は立体保持であること明らかにし、またスルホニウム塩、セレノニウム塩より3配位のラジカルを発生させる[9-S-4,9-Se-4]方法とこれらのラジカルの分解合成化学への利用が検討された。またテルルの3配位アート型錯体[10-Te-3(C3)]の発生とこれより導かれる新しい有機リチウム化合物を用いた有機合成への応用、アート錯体型テルランの電子配置安定構造の分子軌道計算が拡告された。3.硫黄-硫黄、セレン-セレン、テルル-テルルの渡環相互作用の存在と反応性の特異性の研究渡環相互作用を利用した新しいジカチオン種の生成と生体内のグルタチオンパーオキシターゼの中のセレン原子の役割としてN-S渡環相互作用の定量的評価を行った。4.高配位テルル、ヨード化合物を用いた新しい反応と合成化学への利用テルル-炭素の結合の生成と開裂を利用した有機合成で、含窒素、含硫黄複素環の簡便合成が報告された。高配位ヨード化合物の反応で、ビニルヨードアレンと4級アンモニウム塩存在下求核剤との反応は立体反転することを見いだしている。またC-I^+-結合の開裂と転位によりビニルカルベンの新しい生成が報告されている。5.高配位炭素化合物の発生と硫黄-金属結合化合物の合成

1. The high coordination ヘ テ ロ の synthetic と physical element compounds group に よ る tectonic の XieMingGao ligand ヘ テ ロ compound group of atoms [10 - S - 4 (C4), 10 - Se - 4 (C4), 10 - Te - 4 (C4)] と し て ビ ス ビ フ ェ ニ レ ン bone を have す る compound group of synthetic を の い, temperature variations ^ 1 h -, ^<13> c-nuclear magnetic resonance によ simulated return 転 転 velocity, thermal stability を Ming ら に に た た. ま た, stable な carbon の み を ligand と し た ス ル フ ラ ン の early synthetic に め て successful し た. 2. Don't settle intermediates と い て の high coordination ヘ テ ロ の exist の element compound ベ ン ゾ チ オ フ ェ ン の ス ル ホ ニ ウ ム salt と organic metal try 薬 の anti 応 は intermediates に high coordination ス ル フ ラ ン を じ, カ ッ プ リ ン グ の 3 d learn change は keep で あ る こ と Ming ら か に し, ま た ス ル ホ ニ ウ ム salt, セ レ ノ ニ ウ ム salt よ り 3 match Born a の ラ ジ カ ル を 発 さ せ る [9 - S - 4, 9 - Se - 4] method と こ れ ら の ラ ジ カ ル の decomposition synthesis chemistry へ の using が beg さ 検 れ た. ま た テ ル ル の 3 coordination ア ー ト type misprinted [10 - Te - 3 (C3)] の 発 raw と こ れ よ り guide か れ る new し い organic リ チ ウ を ム compounds with い た organic synthesis へ の 応, ア ー ト wrong size テ ル ラ ン の electronic configuration stability and structural の molecular orbital calculation が company Sue さ れ た. 3. Sulfur - sulfur, セ レ ン - セ レ ン, テ ル ル - テ ル ル の cross the ring の interaction exists と の 応 sex specificity の research cross the ring を interaction using し た new し い ジ カ チ オ ン kind の generated と born in vivo の グ ル タ チ オ ン パ ー オ キ シ タ ー ゼ の in の セ レ ン cut と atomic の service し て navier-stokes cross the ring の quantitative evaluation of interaction between 価 を line っ た. 4. High coordination テ ル ル, ヨ ー を ド compounds with い た new し い anti 応 と synthetic chemistry へ の using テ ル ル - carbon combine の の form と cracking を using し で た organic synthesis, including smothering, sulfur-containing Huang Fusu の is simple synthesis が report さ れ た. High coordination ヨ ー の ド compounds against 応 で, ビ ニ ル ヨ ー ド ア レ ン と 4 ア ン モ ニ ウ ム salt in the presence of one of the core と の anti 応 は three-dimensional inverse planning す る こ と を see い だ し て い る. ま た C - I ^ + - combining の cracking と planning a に よ り ビ ニ ル カ ル ベ ン の new し い reports generated が さ れ て い る. 5. <s:1> generation of highly coordinated carbon compounds と synthesis of sulfur-metal bonded compounds <e:1>

项目成果

Kitamura,Tsugio: "Preparation of (p-phenylene)bis(aryliodonium)ditrifates and their double substitution by some nucleophiles" J.Org.Chem.57. 6810-6814 (1992)

Kitamura，Tsugio：“（对亚苯基）双（芳基碘鎓）二氟甲磺酸盐的制备及其被一些亲核试剂的双取代”J.Org.Chem.57。

Okada,Etsuji: "A facile and convenient synthetic method for3-(trifluoroacetyl)pyrroles" Heterocycles. 34. 1435-1441 (1992)

Okada,Etsuji：“3-(三氟乙酰基)吡咯的简便合成方法”杂环。

Kanda,Takahiro: "A new preparative method of organoalkali and organoalkaline-earth metals using metal-tellurium exchange reactions" Phosphorus,Sulfur Silicon Relat.Elem.67. 103-106 (1992)

Kanda，Takahiro：“利用金属-碲交换反应制备有机碱和有机碱土金属的新方法”磷、硫硅 Relat.Elem.67。

Iwaoka,Michio: "Catalytic conversion of alkenes into allylic ethers and esters using diselenides having internal tertiary amines" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1165-1167 (1992)

Iwaoka, Michio：“使用具有内部叔胺的二硒化物将烯烃催化转化为烯丙醚和酯”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1165-1167 (1992)

Shimizu,Toshio: "Chemistry of organic silicon reactive intermediates" Kagaku Kogyo. 43. 357-363 (1992)

清水俊夫：《有机硅反应中间体的化学》化学工业。