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イリジウム錯体を触媒に用いる高選択的炭素-炭素結合生成反応の開発

使用铱配合物作为催化剂开发高选择性碳-碳键形成反应

基本信息

批准号：
09238248
负责人：
武内亮
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Yokohama City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(Ε)-2-Hexenyl acetateはイリジウム錯体触媒存在下マロン酸エステルのエノラートと反応し2種類のアリル化生成物 ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-ethenylhexanoate(1)と ethyl(Ε)-2-ethoxycarbony1-4-octenoate(2)を与えた。反応条件及び生成物の選択性は用いる配位子の影響を大きく受けた。配位子としてP(OPh)_3を用いると、反応は室温で進行し収率89%で生成物が得られた。置換基のあるアリル炭素上で反応した生成物(1)が選択率96%で得られた。(Ε)-2-Hexenyl acetateの位置異性体である化合物1-Hexen-3-yl acetateを用いて反応を行った。(Ε)-2-Hexenyl acetateの場合と同様に置換基を有する炭素上で高選択的に反応が進行した。収率85%で生成物が得られた。生成物(1)の選択率は95%であった。これらのことより本反応においては、π-アリルイリジウム中間体を経由して反応が進行することが示唆された。本反応の基質として第3級アリルアルコールの酢酸エステルを用いると反応は位置特異的に進行し、置換基を有する炭素上で反応した生成物のみが得られた。本反応は4級炭素の構築法として有用であることが明らかとなった。このような位置選択性はパラジウム錯体触媒では未だ達成されていない。本反応の基質としてアリルエステルだけでなく、アリルアルコールを用いることができた。しかし、本反応ではアリルアルコールのC-O結合の酸化的付加ではなく、マロン酸エステルのエノラートとアリルアルコールのエステル交換によって生じたアリルエステルが反応して、生成物が得られることが明らかとなった。このようにイリジウムに特徴的な高選択的炭素-炭素結合生成反応を開発することができた。

(E)-2-Hexenyl acetate is a compound of ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-ethenylhexanoate(1) and ethyl(E)-2-ethoxycarbony1 -4-octoate (2) in the presence of catalyst. The reaction conditions and selectivity of the product are greatly influenced by the ligand. The ligand P(OPh)_3 was used in the reaction at room temperature, and the yield was 89%. The substitution group (1) has a selectivity of 96%. (E)-2-Hexenyl acetate is a regioisomer of 1-Hexen-3-yl acetate. In the case of (E)-2-Hexenyl acetate, the same substitution base exists, and the reaction of high selectivity on carbon is carried out. 85% of the products were obtained. Product (1) selection rate is 95%. The reaction is carried out in the presence of an intermediate. The matrix of the present invention is composed of the following components: This is the fourth grade carbon structure method. The position selectivity of the catalyst is not achieved. The essence of this reaction is to use it as a tool. In addition, the acid content of the C-O bond can be reduced by increasing the acid content of the C-O bond. The carbon-carbon bond formation reaction of the highly selected carbon species is open to the public.