权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

イリダサイクルを経由する触媒的合成反応の開発

铱环催化合成反应的进展

基本信息

批准号：
14044087
负责人：
武内亮
金额：
$ 2.88万
依托单位：
Aoyama Gakuin University (2003)Yokohama City University (2002)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

2つまたは3つの異なるモノインからの交差付加環化反応は多置換ベンゼンの合成法として有用であるが、その選択性の制御が困難であった。本研究では、イリジウム触媒によるアセチレンジカルボン酸ジメチル(以下DMADと略す。)とモノインとの高選択的交差付加環化反応を見出した。DMAD 2mmolと1-hexyne 1.2mmolを触媒量の[Ir(cod)Cl]_2/dppe存在下110℃で1時間反応させると、DMAD 2分子と1-hexyne 1分子が反応して得られるtetramethyl 5-(n-butyl)-1,2,3,4-benzenetetracarboxylateが収率98%で得られた。これ以外の生成物としてはDMADの環化三量体が収率2%で得られた。1-Hexyne以外の種々の官能基を有する末端アルキンや内部アルキンとDMADの反応も良好に進行し、2:1交差付加環化体が高収率で得られた。配位子としてdppeを用いると2:1交差付加環化反応が進行したが、配位子として1,2-bis(dipentafluorophenylphosphino)ethane(以下F-dppeと略す。)を用いると1:2交差付加環化反応が進行した。DMAD 1mmolと1,4-dimethoxy-2-butyne 3mmolを触媒量の[Ir(cod)Cl]_2/F-dppe存在下50℃で1時間反応させるとDMAD1分子と1,4-dimethoxy-2-butyne2分子が反応して得られるdimethyl 3,4,5,6-tetrakis(methoxymethyl)-1,2-benzenedicarboxylateが収率96%で得られた。DMADと3-hexyne, DMADと1-hexyneの反応においても同様の1:2交差付加環化反応が進行し、高収率で生成物が得られた。

2. The synthesis method of the compound with the addition of cyclization is useful and difficult to control. In this study, we developed a new type of DMAD. The cross section of the high selection ratio and the cyclization ratio are shown. In the presence of 2mmol DMAD and 1.2 mmol 1-hexyne, the yield of tetramethyl 5-(n-butyl)-1,2,3,4-benzenetetracarboxylate was 98%. The yield of the cyclized triad of DMAD was 2%. The functional groups of species other than 1-Hexyne have terminal and internal reactions, and the reaction of DMAD proceeds well. The 2:1 cross reaction cyclization yields high yields. The ligand is used in the 2:1 crossover plus cyclization reaction, and the ligand is used in the 1,2-bis(dipentafluorophenylphosphino)ethane(hereinafter abbreviated F-dppe). 1:2 cross pay plus cyclization is carried out. In the presence of 1mmol of DMAD and 3mmol of [Ir(cod)Cl] 2/F-dppe at 50℃ for 1 hour, the reaction of DMAD1 molecule with 1,4-dimethoxyl-2-butyne2 molecule resulted in the recovery of dimethyl 3,4,5,6-tetrakis(methoxymethyl)-1,2-benzenedicarboxylate with an yield of 96%. DMAD: 3-hexyne, DMAD: 1-hexyne and 1:2 crossover cyclization are carried out, and high yield products are obtained.