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イリダサイクルを経由する選択的合成反応の開発

铱环选择性合成反应的进展

基本信息

批准号：
13029096
负责人：
武内亮
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Yokohama City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

CollmanはIrCl(N_2)(PPh_3)_2とdimethyl acetylenedicarboxylateとの反応によって初めてイリダサイクルを合成した。しかし、イリダサイクルを経由する触媒的シクロ付加反応はほとんど研究されておらず、その開発は著しく遅れていた。α,ω-ジインの遷移金属錯体への酸化的環化によって生成するメタラサイクル中間体とモノインの反応は、多置換ベンゼン誘導体の合成法として有用である。我々は[Ir(cod)Cl]_2-dppe触媒存在下4位に2つエステル基を有する1,6-ヘプタジインが種々のモノインと反応し、インダン誘導体を高収率で与えることを見出した。用いるモノインによって反応条件が異なった。1-Hexyne,5-chloro-1-pentyneとの反応は室温で進行し、インダン誘導体がそれぞれ収率84%,86%で得られた。その他のモノインとの反応では加熱を必要とした。Phenylacetylene,propargylic alcohol,propargylic ether,propargylic amineとの反応では、インダン誘導体がそれぞれ収率83%,86%,66%,65%で得られた。本環化反応では、アルコール、ハロゲン、エーテル、アミンなどの種々の官能基を持つモノインを用いることができた。本環化反応では、ジインとして1,6-ヘプタジイン誘導体以外にdipropargylic etherも用いることができた。dipropargylic etherと1-hexyneの反応ではフタラン誘導体が収率63%で得られた。これらの反応では、α,ω-ジインのイリジウム錯体への酸化的環化によって生成するイリダサイクル中間体を経由して進行すると考えられる。このように、イリダサイクルを経由する触媒的シクロ付加反応を開発することができた。

Collagenous IrCl (Nickel 2) (PPh_3) _ 2 dimethyl acetylenedicarboxylate compound. The research is conducted by the government of the catalyst. The research is conducted and the information is opened. Alpha, omega-metal transfer the wrong metal body acidizing of environmental pollution is caused by environmental pollution. The synthesis method of multi-component metal synthesis is very useful in the process of environmental acidification. We have [Ir (cod) Cl] _ 2-dppe catalyst in which there are four key components of the catalyst, such as the number of products, the rate of response, the rate of response, and the number of products. Use the inverse condition to reverse the condition. 1While HexynePUBG is in operation at room temperature, the rate of failure is 84% and 86%. Please tell me that you have to add the necessary information to you. The rate of Phenylacetylene,propargylic alcohol,propargylic ether,propargylic amine false positives is 83%, 86%, 66%, 65%. In this environment, anti-drug, anti-drug, anti-drug, In this environment, the anti-environmental information system is used in the first place. 6-the dipropargylic ether is used outside the system. Dipropargylic ethernet 1-hexyne has a positive rate of 63%. In the process of environmental acidification, there are significant changes in the production of environmental acidification. in the process of environmental acidification, the production of environmental pollution is very important. The payment and counter-payment of the catalyst will be carried out by the government and the government.