セレンのインタエレメント飽和結合

硒元素间饱和键

• 批准号: 09239207
• 负责人: 友田 修司
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09239207/
• 关键词: 水素結合; 微弱相互作用; 有機セレン化合物; 軌道相互作用; 静電相互作用; NBO解析

平成9年度は高周期ヘテロ元素が関与する弱い相互作用機構の解明を中心に研究を進めた.セレン原子を含む12個のモデル化合物の合成を完成または開始した.うち,2個については予備的な実験結果を既に報告したが,関連化合物の合成と高精度のセレン基底関数を用いた理論解析を行った.その他の系については合成を継続中かまたは相互作用機構を検討中である.Se...H-Cの微弱相互作用については,NMRのスピン結合定数の測定により共有結合性を直接評価するため同位体標識化合物を合成し,赤外線吸収スペクトルでC-H伸縮振動の解析をした結果,軌道相互作用が主な引力であることが強く示唆された.X...H-O水素結合(X=O,S,Se)については赤外線吸収スペクトルによりセレン原子の場合でもSe...H-O水素結合があることを確認した.これらの化合物の場合,OH伸縮振動数がO,S,Seの方向で大きく低波数にシフトするが,水素結合の強さがこの順序であるかどうかを振動計算で確認したところ意外にも逆であった.一般にOH伸縮振動数が低波数にシフトすると水素結合が強くなると言われているがこの点を確認できたことは非常に重要である.これらの水素結合はセレンの電気陰性度が炭素とほぼ同じなので静電相互作用によるものではない.また,Se...O,Se...Fについては静電相互作用の寄与が大きいと予想されるのでモデル系として興味深い.Se...F相互作用についてはNMRの直接スピン結合定数の精密測定とNBO解析でその作用機構を検討したところ,軌道相互作用が支配的であることがわかった.Se...Oの相互作用のNBO解析計算も終了した.

In Pingcheng, the research on the interaction between high-cycle and weak-cycle elements has been improved. The synthesis of maleic acid compounds containing 12 malonium atoms has been completed at the beginning of the cycle. In this paper, the results of the two experiments have been reported to the equipment, and the base numbers of high-precision compounds have been synthesized and analyzed by means of mathematical theory. It is known that there is no significant difference between the two groups in the synthesis of complex compounds. The weak interaction of Se...H-C, the binding of NMR, the determination of the binding property of common compounds, the synthesis of isotopic compounds, and the analysis of the results of vibration analysis by means of infrared absorption spectroscopy, infrared spectroscopy, infrared spectroscopy, The main component of the channel interaction, the gravitational force, is strong enough to indicate that it is instigated. The X...H-O water combination (Xray Oneo Spene se) is sensitive to external line absorption. The atom is coupled with the Se...H-O water to confirm the effect. The OH stretches the number of vibrations in the direction of se in the direction of low wavenumber and the combination of water and water is in the same order as the compound. the vibration calculation confirms that the accident is in reverse order. In general, the number of OH stretching motions is very low wavenumber. The combination of water and water is very important to make sure that it is very important. The interaction between carbon and carbon is very important for the determination of electrical properties. The interaction between Se...O,Se...F and NMR is expected to have a deep taste. Se.F interaction is used to determine the precision of the NBO analytical system. The NBO analytical calculation of the interaction between the two sides of the tunnel dominated by the interaction is not true.

项目成果

T.Senju: "Quantitative Analysis of Cieplak vs.Felkin-Anh Effects in Hydride Reduction of Cyclohexanone." Chem.Lett.1997・5. 431-432 (1997)

T.Senju：“环己酮氢化物还原中 Cieplak 与 Felkin-Anh 效应的定量分析”。Chem.Lett.1997・5（1997）。

S.TOMODA: "Origin of π-Facial Stereo selectivity of Cyclohexanone Reduction." Tetrahedron. 53・27. 9057-9066 (1997)

S.TOMODA：“环己酮还原的 π 面立体选择性的起源”53・27（1997）。

T.Yamamoto: "On the Origin of cis-Effect in 1.2-Difluoroethene" Chem.Lett.1997.9. 1069-1070 (1997)

T.Yamamoto：“1.2-二氟乙烯顺式效应的起源”Chem.Lett.1997.9。

K.Fujita: "Design of Optically Active Selenium Reagents Having a Chiral Amine Group and its Application to Asymmetric Symthesis" Tetrahedron. 53. 2029-2048 (1997)

K.Fujita：“具有手性胺基团的光学活性硒试剂的设计及其在不对称合成中的应用”四面体。