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セレンの特徴を生かした機能性分子の設計

セレンの特徴を生かした機能性分子の設計
利用硒特性的功能分子设计
批准号：
02230209
负责人：
友田 修司
金额：
$1.6万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1990 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02230209/
关键词：
ホスト分子ジセレニド触媒反応セレン軌道相互作用分子軌道法ヘテロ原子電子効果

项目摘要

项目成果

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本年度は,以下に述べる2つのテ-マをほぼ完成させた1.SeーSe結合を含むホスト分子の合成と触媒的合成反応への応用SeーSe結合が酸化的にも還元的にも容易に切断される事実を利用して,SeーSe結合を含むホスト分子を合成し,有機セレン化合物とオレフィンとの触媒的付加脱離反応を開発した.この反応は,セレンとオレフィンの反応として,触媒的に進行する初めての化学反応で,酢酸アリルエステルが収率350%で得られるという,きわめて期持が持てる反応である.2.ヘテロ元素系における軌道相互作用2.1 14族元素を含む官能基のC=Cπ結合に対する電子効果Me_3MCH=CH_2(M=C,Si,Ge,Sn)系をモデルとして,光電子スペクトルと分子軌道計算から軌道相互作用を考察した.ケイ素の場合,従来,d軌道関与,MeーSi結合の分極効果,長いCーSi結合距離による重なり積分の減少などで説明されているが,軌道相互作用によれば,π軌道に混合するMe_3Si基の被占MOの係数がtーBuの場合により小さいこと(すなわち係数効果)が主な原因である.2.2 エポキシシランのSN2反応における位置選択性と軌道相互作用.エポキシシランの2分子求核置換反応の位置選択性は,LUMOの反応位置の係数の大小で決らず,置換基の軌道の結合的関与の大小,すなわち,“隣接軌道関与"で決まることが,LUMOにおける反応位置での炭素原子のvan der Waals球の外側の電子密度(Exterior Electron Density:EED)から,判明した.
期刊论文(12)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
S.Tomoda: "New addition reacfions of organoselenium reagents across carbonーcarbon multiple bonds." Reviews on Heteroatom Chemistry. 3. 21 (1991)
S.Tomoda：“碳-碳多重键上有机硒试剂的新加成反应。”杂原子化学评论。3. 21 (1991)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.Tomoda: "Synthesis and structure of host molecules containing an SeーSe bond.Intramolecular hypervalent nature of selenium atoms in the crystal state." J.Chem.Soc.Chem.Commun.1990. 231-233 (1990)
S.Tomoda：“含有 SeSe 键的主体分子的合成和结构。晶态硒原子的分子内超价性质。”J.Chem.Soc.Chem.Commun.1990 (1990)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
友田 修司: "「実験化学講座」(丸善)" 有機セレンおよびテルル化合物. 24. 14 (1991)
Shuji Tomoda：《实验化学教程》（丸善）有机硒和碲化合物。 24. 14 (1991)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
友田 修司: "分子設計支援基礎システム" 講談社, 140 (1990)
友田修司：《基本分子设计支持系统》讲谈社，140（1990）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 6 条
    セレンのインターエレメント飽和結合
    • 批准号：
      11120210
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1999
    • 负责人：
      友田 修司
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    セレンのインターエレメント飽和結合
    • 批准号：
      10133207
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1998
    • 负责人：
      友田 修司
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    π面ジアステレオ選択性におけるヘテロ原子効果の研究
    • 批准号：
      98F00085
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.54万
    • 财政年份：
      1998
    • 负责人：
      友田 修司
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    セレンのインタエレメント飽和結合
    • 批准号：
      09239207
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1997
    • 负责人：
      友田 修司
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    海外基金