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セレンのインターエレメント飽和結合

硒元素间饱和键

基本信息

批准号：
11120210
负责人：
友田修司
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では,高周期ヘテロ元素が関与するインターエレメント結合及びインターエレメント相互作用の性質を定量的に明らかとすることを目的に,セレンをプローブとする微弱相互作用系の実験研究をベースに,データベース解析と高精度分子軌道計算を併用して,ヘテロ元素化学の諸問題に対して定量的解析を行った。1.Se…F相互作用についてはこれまで数例の報告例があったが,この微弱な相互作用が真に引力的であるかどうかは不明であった。本研究ではSe…F相互作用の強さを溶液中で直接定量化することによって,この相互作用がわずかながら引力的であることを初めて明らかとした。2.Se…O相互作用はある種の化合物の生理活性との関連が指摘されており,大変興味深い。これまでSe…O相互作用エネルギーの定量化は行われていなかったが,本研究ではO-17及びSe-77NMRの測定と分子軌道計算を組み合わせることによって,これを達成した。3.X-Se-X系(X=Br,Cl)の超原子価結合はこれまで多数報告されているが,この結合の化学的な意味づけは十分には行われていなかった。本研究では,データーベース解析から2つのSe-X間の原子間距離が結晶中においてお互いに反比例の関係になることを示し,セレン上の求電子反応の反応座標との関連を明らかとした。更に,X-Se-X超原子価結合が結晶中では真空中に比べて約0.lA収縮していることから,結晶中におけるパッキング相互作用のエネルギーを定量的に推定することができた。4.π面選択性に及ぼすヘテロ官能基の置換基効果を,実験による選択性の決定と分子表面に浸み出した電子密度の計算から明らかとした。

In this study, we aim to clarify the quantitative analysis of the interaction properties of high-periodic elements, such as their association and interaction, and to study the weak interaction systems of high-periodic elements. 1. Se…F interaction In this study, the interaction between Se and F is directly quantified in solution. 2. Se…O interaction is the physiological activity and correlation of various compounds. In this study, O-17 and Se-77NMR measurements and molecular orbital calculations were performed. 3. Superatomic binding of X-Se-X system (X=Br,Cl) is reported in most cases, and the chemical meaning of binding is reported in most cases. In this study, the atomic distance between the two atoms in the crystal is analyzed, and the inverse relationship between the two atoms in the crystal is shown. Furthermore, the X-Se-X superatom binding in crystallization is estimated quantitatively at a ratio of about 0.1 A in vacuum. 4. The calculation of electron density in the molecular surface determined by the selectivity of π-surface and the substitution effect of the functional group