セレンの特徴を生かした機能性分子の設計

利用硒特性的功能分子设计

• 批准号: 01648507
• 负责人: 友田 修司
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01648507/
• 关键词: 分子認識; 有機セレン化合物; ホスト分子; クラウンエ-テル; 有機金属錯体

今年度はSe-Se結合をもつ3種類のホスト分子の新規合成およびX線構造解析を行った。さらにホスト分子に取り込まれた銅(II)イオンとSe-Se結合との間に容易に電子移動が起こることを示唆する実験結果が得られた。まず、セレンユニットの最も基本的なモデル系として、無置換のo-異性体o-C_6H_4(SeCN)COClにホスト部位を導入した後に-SeCN同士のカップリングを行い、クラウンエ-テル型ホスト分子(1)、クリプタンド型ホスト分子(2)、およびキレ-ト型ホスト分子(3)をそれぞれ合成した。合成したホスト分子(1,2)についてX線構造解析を自分で行い分子構造を明かにした。1は長方形の空洞をもち2個の金属イオンを同時に取り込む可能性がある。セレン原子の超原子価性に起因すると考えられる分子内相互作用が明かとなった。同様に2においても、SeとOの原子間距離が異常に短くなっており、これらの原子間に引力的相互作用が存在することが判明した。セレン原子の超原子価性は大環状分子の安定化に大きく寄与する一方で、ホスト部位の配座を固定化し、ポリエ-テル鎖の立体配座を歪ませている。3の構造を決定するため、塩化銅(II)とメタノ-ル中で攪はんして生じる緑色沈澱を集め、クロロホルムより結晶化したところ少量の濃青色結晶が得られた。これをX線構造解析したところ、銅は6配位でSe-Se結合が酸化的に返断されセレネニルクロリドとなっていることがわかった。これは銅とSe-Se結合との間に何等かの電子的相互作用があったことを強く示唆している。この錯体はメタノ-ル中でアルケンと反応させると、ほぼ定量的にメトキシセレン化反応を生起した。今後、この錯体の反応性解明も含めて、ホスト分子1-3の錯体合成とその構造・性質に関する検討を行って行きたい。

This year, Se-Se combination is a new method for molecular synthesis and X-ray structural analysis. The result is that it is easy for electrons to move between the two molecules. The most basic molecular system of SeCN was synthesized by introducing the site of o-C_6H_4(SeCN)COCl without substitution. The molecular structure of o-C_6H_4(SeCN)COCl was synthesized by using the molecular structure of o-C_6H_4(SeCN)COCl. Synthesis of molecules (1,2) X-ray structural analysis of molecular structure 1. Rectangle and hollow 2. Metal and hollow 2. Possibility of simultaneous extraction. The origin of atomic and supraatomic interactions is revealed. It is clear that the interatomic distance between the two atoms is abnormally short and that the interatomic gravitational interaction between the two atoms exists. The superatomic properties of the macrocyclic molecules are stable, and the coordination of the macrocyclic molecules is stable, and the coordination of the macrocyclic molecules is stable. 3. Structure determination: copper (II), copper (II), copper (II), X-ray structural analysis of copper 6-coordinated Se-Se complex The interaction of electrons between Cu and Se is very strong. This is the first time that the United States has made such a mistake. In the future, the study of the structure and properties of complex molecules 1-3 will be carried out.

项目成果

友田修司: "ジアルキル(フェニルセレノ)ゲルマンの低温マトリックス状態に於ける光照射生成物のUVスペクトル" 日本化学会誌. 1989. 1466-1468 (1989)

Shuji Tomoda：“低温基质状态下二烷基（苯基硒基）锗烷的光照射产物的紫外光谱”日本化学学会杂志 1989 年。1466-1468（1989）。

S.Tomoda: "Molecular structure of 2,2,5,5-tetramethyl-i,3-diselena-2-germa-cyclohexane.Evidence for symmetrical twistboat conformation." J.Chem.Soc.Chem.Commu.1989. 1304-1306 (1989)

S.Tomoda：“2,2,5,5-四甲基-i,3-diselena-2-germa-环己烷的分子结构。对称扭船构象的证据。”

S.Tomoda: "The gamma-gauche effect in the Se-Ge-C-C system as detected by Se-77 NMR." Chem. Lett.1989. 1737-1736 (1989)

S.Tomoda：“Se-Ge-C-C 系统中的伽玛伽玛效应由 Se-77 NMR 检测到。”

S.Tomoda: "Synthesis and structure of host molecules containing Se-Se bond.Intramolecular hypervalent nature of selenium atom in the crystal state." J.Chem.Soc.Chem.Commu.1990. (1990)

S.Tomoda：“含有 Se-Se 键的主体分子的合成和结构。晶态硒原子的分子内超价性质。”

S.Tomoda: "Double differentiation in asymmetric methoxyselenenylation of trans-β-methyl styrene." J.Chem.Soc.Chem.Commu.1990. (1990)

S. Tomoda：“反式-β-甲基苯乙烯的不对称甲氧基硒化的双重分化。”J.Chem.Soc.Chem.Commu.1990。