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セレンのインターエレメント飽和結合

セレンのインターエレメント飽和結合
硒元素间饱和键
批准号：
10133207
负责人：
友田 修司
金额：
$1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1998 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133207/
关键词：
セレンスピン結合定数同位体標識NBO解析

项目摘要

项目成果

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高周期ヘテロ元素が関与する飽和結合及び微弱結合(非結合性相互作用)の性質と機構を解明し,これを高選択的合成反応の設計や反応選択性理論へと応用することを目的として研究を展開している。本年度は,高周期ヘテロ元素が関与する弱い相互作用機構の解明において,研究成果が得られた。我々はNMRを相互作用プローブとして用いることにより,立体的な拘束がほとんど無い系を用いて,溶液中における相互作用エネルギーを定量評価する手法の確立を目指している。セレンと窒素との相互作用(Se…N相互作用)については以前,^<77>Se核と^<15>N核との間に観測されたスピン結合定数(J_<SeN>=13〜59Hz)の解析などから,ジクロロメタン中におけるSe…N相互作用エネルギーは5〜20kcalであり,作用機構としては窒素原子からセレン原子への電子の非局在化が重要であることを報告した。今回はSe…F相互作用及びSe…O相互作用について詳細に検討した。モデル化合物におけるスピン結合定数(J_<SeF>)の温度変化の解析から,Se…F相互作用のエネルギーはジクロロメタン中においては約1kcalであり,これは極性溶媒であるアセトニトリル中においてもほとんど変化しないことがわかった。このことは,Se…F相互作用においてさえ静電的な安定化の機構が重要でないこと示しており,化学の常識に反する大変興味深い結果である。Se…O相互作用においても軌道相互作用が重要であることが見出された。
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专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
S.Tomoda: "Origin of Deactivation of CG lorobenzene in Aromatic Electrophilic Substitution." Chem.Lett.581-582 (1998)
S.Tomoda：“芳香族亲电取代中 CG 氯苯失活的起源。”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Iwaoka: "Regeneration of Three-disulfide Mutants of Bovine Pancreotic Ribanuclase A Missing the 65-72 Disulfide Bond." Biochemistry. 37. 4490-4501 (1998)
M.Iwaoka：“缺失 65-72 二硫键的牛胰腺核糖核酸酶 A 的三二硫键突变体的再生”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.Tomoda: "Natural Bond Orbital Analysis of Hyperconjugative Stabilization Effects in the Transition states of cyclohexanone reduction with LiAlH." Chem.Commun.(印刷中). (1999)
S. Tomoda：“LiAlH 环己酮还原过渡态的超共轭稳定效应的自然键轨道分析”。Chem.Commun（出版中）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Iwaoka: "Characterization of Multiple Reduction Pathways of Proteins in the Presence of a Denaturant." J.Am.Chem.Soc.120. 5806-5807 (1998)
M.Iwaoka：“变性剂存在下蛋白质多重还原途径的表征”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 10 条
    セレンのインターエレメント飽和結合
    • 批准号：
      11120210
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1999
    • 负责人：
      友田 修司
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    π面ジアステレオ選択性におけるヘテロ原子効果の研究
    • 批准号：
      98F00085
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.54万
    • 财政年份：
      1998
    • 负责人：
      友田 修司
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    セレンのインタエレメント飽和結合
    • 批准号：
      09239207
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1997
    • 负责人：
      友田 修司
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    カルボニル還元の面選択性に関する新理論モデル
    • 批准号：
      06640681
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
    • 资助金额：
      $1.22万
    • 财政年份：
      1994
    • 负责人：
      友田 修司
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    海外基金