カルコゲン-フッ素結合化学とそのフッ素化への応用

硫氟键化学及其在氟化中的应用

• 批准号: 09239233
• 负责人: 宇根山 健治
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09239233/
• 关键词: カルコゲン; フッ素; フッ素化

有機セレン化合物を反応の仲介反応種として分子にフッ素を組み入れる方法を検討し,次の新しいフッ素化法を見い出したので,その応用展開を検討している。1.フッ化ベンゼンセレネニルを用いる電子欠損アルケンへのフルオロ-セレネニル化反応ニフッ化キセノンとジフェニルジセレニドを反応させ,塩化メチレン中,フッ化ベンゼンセレネニルを調製する条件を確立した。また,アクリル酸メチルを2-ベンゼンセレネニル-3-フルオロプロビオン酸メチルに好収率(NMRで50%以上)で変換できた。ベンゼンセレネニルは-20℃で数時間分解することが判ったので,反応性の低いアルケンに対しては濃度,反応溶媒などの効果的に選択する必要がある。次年度の課題としたい。2.ベンゼンセレノラート陰イオンの1電子還元力を活用した分子内ラジカル環化を経た,2,2-ジフルオロ-γ-ラクタムの合成窒素にアルケニル基を有する1-プロモ-1,1-ジフルオロアセトアミドをベンゼンセレノラート陰イオンにより1電子還元し,ジフルオロアシルラジカルを調製し,分子内還元し,ジフルオロアシルラジカルを調製し,分子内還元を経て,末端ラジカルを水素又はセレノ基で捕捉することを基幹反応として,3-フェニルセレノアルキル-2,2-ジフルオロ-γ-ラクタムを収率70〜90%で合成する方法を確立した。本ジフルオロ-γ-ラクタムは新規含フッ素ラクタムである。

A new method for the synthesis of organic compounds and their intermediate reactions is proposed. 1. In the case of a chemical reaction, the conditions for the modulation of a chemical reaction are established. The yield (NMR> 50%) of 2-amino-3-amino-4-amino-5-amino-5-amino-4-amino-5-amino-6-amino-5-amino-amino-5-amino-5- For example, if the solvent is-20℃ for several times, it is necessary to determine whether the solvent is suitable for the concentration of the solvent and the effect of the solvent. Next year's topic. 2. The 1-electron reduction force is used to modulate intramolecular cyclization, 2-γ A method for synthesis of 3-(4)-2-(3-(4)-2-(4)-(4) This is a new rule.

项目成果

宇根山健治(他17名): "フッ素化学入門" 日刊工業新聞社, 244-292 (1997)

Kenji Uneyama（以及其他 17 人）：《氟化学导论》Nikkan Kogyo Shimbun，244-292 (1997)

K.Uneyama, T.Yanagiguchi, H.Asai: "Generation and Intramolecular Cyclization of Difluoroalkyl Radicals via Sigle Electron Transfer from Benzeneselenolate Anion" Tetrahedron Letters. 38・44. 7763-7764 (1997)

K.Uneyama、T.Yanagiguchi、H.Asai：“通过苯硒酸阴离子的单电子转移产生二氟烷基自由基”四面体快报 7763-7764 (1997)。

宇根山 健治: "高活性含フッ素中間体の創製とフッ素官能基の導入" 有機合成化学協会誌. 55・12. 1081-1091 (1997)

Kenji Uneyama：“高活性含氟中间体的创建和氟官能团的引入”合成有机化学学会杂志55・12（1997）。