フッ素反応性電極による分子変換

使用氟反应电极进行分子转化

• 批准号: 63607521
• 负责人: 宇根山 健治
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-63607521/
• 关键词: 電解反応; フッ素化

今年度は(1)トリフルオロ酢酸(TFA)の電解酸化によるトリフルオロメチルラジカルの生成条件の最適化、(2)オレフィンの電解トリフルオロメチル化、並びに(3)電解合成した含トリフルオロメチル化合物の化学変換、の3項目について研究した。(1)アセトニトリル-水混合溶媒系でTFAに対し、10%のNaOHを共存下定電流密度電解するとTFAはほぼ定量的にトリフルオロメチルラジカルに変換できる条件を見い出した。本電解条件は、(イ)比較的高い電流密度(50〜100mA/cm^2)で行いうること、(ロ)隔膜を用いることなく単一電解槽で可能であること、(ハ)定電流下で電解できることなど合成化学的手法としての利点が大きい。(ニ)トリフルオロメチル化するオレフィンとして広く各種オレフィンを検討したところ、電子吸引性置換基を有するオレフィンが有効であることが判明した。トリフルオロメチルラジカルは、求電子試剤であるので電子欠損オレフィンと有効に反応するのは矛盾するが、これは、反応条件下で電子密度の高いオレフィンがTFAより先に酸化されてしまうことによるものである。アクリル酸エステル、アミド、ビニルスルホンなどが有効にトリフルオロメチル化される。特にアクリル酸メチルでは、基質濃度1〜3Mで電解でき、蒸留後収率50%でビス(2,2,2-トリフルオロエチル)コハク酸メチルが合成できた。アクリル酸アミドでは、1,2一位にビストリフルオロメチル化された生成物が優先した。一方、メタクリル酸メチルではトルフルオロアセタミド化された生成物が生成した。基質の構造が生成物選択性に大きく関与しており、電解反応の特徴がよくでている結果である。(3)(2)で調整した含トリフルオロメチル化合物を各々の官能基の特性を活用して、種々の含トリフルオロメチルアミノ酸、ヘテロ環化合物、などに変換し、生物活性試験に供している。

Our は "(1) ト リ フ ル オ ロ boggy acid (TFA) の electrolytic acidification に よ る ト リ フ ル オ ロ メ チ ル ラ ジ カ ル の の generated conditions optimization, (2) オ レ フ ィ ン の electrolytic ト リ フ ル オ ロ メ チ ル, and び に (3) electrolytic synthesis し た containing ト リ フ ル オ ロ メ チ ル compound の chemical variations change, 3 project に の つ い て research し た. (1) ア セ ト ニ ト リ ル - water mixed solvent で TFA に の し seaborne, 10% NaOH を coexistence was current density electrolytic す る と TFA は ほ ぼ quantitative に ト リ フ ル オ ロ メ チ ル ラ ジ カ ル に variations in で き る conditions を see い out し た. は the electrolytic conditions, high い (イ) current density (50 ~ 100 ma/cm ^ 2) line で い う る こ と, (ロ) diaphragm を い る こ と な く 単 a cell で may で あ る こ と, (ハ) deciding power flow で electrolytic で き る こ と な ど synthetic chemistry methods と し て の tartness が big き い. (ニ) ト リ フ ル オ ロ メ チ ル change す る オ レ フ ィ ン と し て hiroo く various オ レ フ ィ ン を beg し 検 た と こ ろ, electronic attractability replacement base を す る オ レ フ ィ ン が have sharper で あ る こ と が.at し た. ト リ フ ル オ ロ メ チ ル ラ ジ カ ル は, electronic test tonic で あ る の で electronic owe loss オ レ フ ィ ン と have sharper に anti 応 す る の は contradiction す る が, こ れ は, anti 応 で under the condition of high electron density の い オ レ フ ィ ン が TFA よ り に first acidification さ れ て し ま う こ と に よ る も の で あ る. ア ク リ ル acid エ ス テ ル, ア ミ ド, ビ ニ ル ス ル ホ ン な ど が have sharper に ト リ フ ル オ ロ メ チ ル change さ れ る. Special に ア ク リ ル acid メ チ ル で は で electrolysis, substrate concentration, 1 ~ 3 m で き, 収 after distillation rate 50% で ビ ス (2,2,2 - ト リ フ ル オ ロ エ チ ル) コ ハ ク acid メ チ ル が synthetic で き た. ア ク リ ル acid ア ミ ド で は, 1, 2 a に ビ ス ト リ フ ル オ ロ メ チ ル change さ れ た products が priority し た. One party, メ タ ク リ ル acid メ チ ル で は ト ル フ ル オ ロ ア セ タ ミ ド change さ れ た products が generated し た. Matrix の tectonic が products に sentaku sex き く masato and し て お り, electrolytic 応 の, 徴 が よ く で て い る results で あ る. (3) and (2) で adjustment し た containing ト リ フ ル オ ロ メ チ ル compound を each 々 の functionality の features を use し て, kind of 々 の containing ト リ フ ル オ ロ メ チ ル ア ミ ノ acid, ヘ テ ロ ring compounds, な ど に variations in し, biological activity test for し に て い る.

项目成果

K.Uneyama,O.Morimoto,H.Nanbu,: Tetrahedron Letters. 30. 109-110 (1989)

K.Uneyama，O.Morimoto，H.Nanbu，：四面体字母。

K.Uneyama,H.Nanbu,: Journal of Organic Chemistry. 53. 4598-4599 (1988)

K.Uneyama，H.Nanbu，：有机化学杂志。

K.Uneyama,K.Ueda: CHEMISTRY LETTERS. 853-854 (1988)

K.Uneyama、K.Ueda：化学快报。