カルゴゲン-フッ素結合の化学

1. フッ化ベンゼンセレネニルの電子欠損アルケンへの付加アクリル酸メチル等5種類の電子欠損アルケンへの付加は収率44〜79%で進行した。アルケンの反応性が悪いため、[PhSeF]の寿命が問題となるが、これは、高濃度にすることにより、[PhSeF]自身の会合状態を形成させる事により安定化を図り、付加収率の向上が出来た。また、α-アミノ-β,β-ジフルオロアクリル酸エチルの如き、β位が著しく電子欠損で、その位置が求核剤の攻撃を受けやすいアルケンでも、同様に、セレネニル基がβ位に付加することが判明した。これらのことより、[PhSeF]が強力な親電子試薬であることを明らかにした。2. フッ化ベンゼンセレネニルのイソニトリルへの付加[PhSeF]は、イソニトリ、ルカルベン、ベンザインなどカルベン種にα-付加すると考えられる。2,6-ジアルキルフェニルイソニトリルとの反応で目的とするα-付加体を合成した(30%〜65%)。生成物は不安的であるので、反応系中でのケテン等との付加を試みている。3. α-アゾカルボニル化合物へのα-フルオロ-α-ベンゼンセレネニル化反応α-フルオロ-α,β-不飽和カルボニルあるいはα-フルオロ-α-置換カルボニル化合物合成中間体として、フッ化ベンゼンセレネニルとα-アゾカルボニル化合物の反応により収率50%〜70%で目的物質を合成する方法を見出した。

1. フッ化ベンゼンセレネニルの電子欠損アルケンへの付加アクリル酸メチル等5種類の電子欠損アルケンへの付加は収率44〜79%で進行した。アルケンの反応性が悪いため、[PhSeF]の寿命が問題となるが、これは、高濃度にすることにより、[PhSeF]自身の会合状態を形成させる事により安定化を図り、付加収率の向上が出来た。また、α-アミノ-β,β-ジフルオロアクリル酸エチルの如き、β位が著しく電子欠損で、その位置が求核剤の攻撃を受けやすいアルケンでも、同様に、セレネニル基がβ位に付加することが判明した。これらのことより、[PhSeF]が強力な親電子試薬であることを明らかにした。2. フッ化ベンゼンセレネニルのイソニトリルへの付加[PhSeF]は、イソニトリ、ルカルベン、ベンザインなどカルベン種にα-付加すると考えられる。2,6-ジアルキルフェニルイソニトリルとの反応で目的とするα-付加体を合成した(30%〜65%)。生成物は不安的であるので、反応系中でのケテン等との付加を試みている。3. α-アゾカルボニル化合物へのα-フルオロ-α-ベンゼンセレネニル化反応α-フルオロ-α,β-不飽和カルボニルあるいはα-フルオロ-α-置換カルボニル化合物合成中間体として、フッ化ベンゼンセレネニルとα-アゾカルボニル化合物の反応により収率50%〜70%で目的物質を合成する方法を見出した。