金属表面での分子性金属薄膜の成長とその電気伝導度特性

金属表面分子金属薄膜的生长及其导电性能

• 批准号: 02205111
• 负责人: 小林 速男
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Toho University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02205111/
• 关键词: DCNQI; 合成金属; 分子性金属; 混合原子価; Pπーd相互作用

混晶系(Cu/Li)アニオンラジカル塩(MeBrーDCNQI)_2Cu_<1ーX>Li_Xを合成し,X線結晶構造解析により格子を占める銅原子の割合が結晶作成時に添加したLi/Cu比に対しどのように変化するかを調べXを決定した。次にKBr法でフ-リェ変換赤外スペクトルを測定し,V_<C=N>(イミン)の吸収ピ-クがXとともに連続的に変化する事を見い出した。V_<C=N>とDCNQIの電荷Pの間には直線関係がありこの事から銅は+1.3価の混合原子価状態にある事を確認した。銅の混合原子価性についてはドイツのグル-プとの間で論争のあった処であるが本実験と藤森らによるXPSの結果によって結着したものとみなされる。また本混晶系はX〜0.3で絶縁相が消え低温まで金属状態が安定となる事を見い出した。これらの研究を基に,鋼表面上に成長するDCNQIーCu錯体の電荷状態を調べる目的で,ベ-クライトに35μ厚の銅箔を積層した銅張積層板をMeBrーDCNQIのアセトニトリル溶液に浸潤し,銅基板上に黒色銅錯体を成長させた。生成した薄膜をフ-リエ変換赤外分光光度計,高感度反射測定装置を用いて吟味した。V_<C=N>(イミン)に相当するピ-クが1487cm^<ー1>に観測された事から先に調べた混晶系(Cu/Li)アニオンラジカル塩での結論を参照すると銅は+1価であり(MeBrーDCNQI)_2Cuがきわめて速やかに(〜1s)銅板上に生成している事が結論される。真空蒸着装置を用い金属アルミニウムを(MeBrーDCNQI)_2Cuの棒状単結晶上に蒸着させる事を試みたところ約300A^^°の均一な薄膜が形成される事が判った。将来この系の電気伝導性を調べる予定である。この外(DMeーDCNQI)_2Cuに約10gの加重を単結晶の針状方向から加えると金属状態が不安定化する現象を見い出した。この事はDCNQIーCu系の特異的電子状態と関連して興味深いものと考えられる。

Mixed crystal system (Cu/Li) ア ニ オ ン ラ ジ カ ル salt (MeBr ー DCNQI) _2Cu_ ー X < 1 > Li_X し を synthesis, X-ray crystal structure parsing に よ を り grid of め る copper atoms の cut the crystallization が made the に add し た Li/Cu に し seaborne ど の よ う に variations change す る か を adjustable べ X を decided し た. Time に KBr method で フ - リ ェ variations in red outside ス ペ ク ト ル を し, V_ (C = N > (イ ミ ン) の suction 収 ピ - ク が X と と も に even 続 に variations change す る things を see い out し た. V_ (C = N > と DCNQI の charge between P の に は linear masato is が あ り こ の matter か ら copper は + 1.3 価 の mixed state of atomic 価 に あ る を sure し た. Mixing copper の atomic 価 に つ い て は ド イ ツ の グ ル - プ と の で debate between の あ っ た 処 で あ る が this be 験 と fujimori ら に よ る XPS の results に よ っ て caked with し た も の と み な さ れ る. ま た this mixed crystal system は X ~ 0.3 で never try phase が え elimination low-temperature ま で metal state が settle と な る things を see い out し た. こ れ ら の を に was studied, and the steel surface に growth す る DCNQI ー Cu misprinted の charge state を adjustable べ で る purpose, ベ - ク ラ イ ト に 35 mu の thick copper foil を horizon し た copper zhang laminated plate を MeBr ー DCNQI の ア セ ト ニ ト リ に infiltrating し ル solution, copper substrate に black color copper misprinted を growth さ せ た. Generate the <s:1> た film をフ-リエ transform the infrared spectrophotometer, the high-sensitivity reflectance measurement device を savor the <s:1> た with て. V_ < C = N > (イ ミ ン) に quite す る ピ - ク が 1487 cm ^ < 1 > ー に 観 measuring さ れ た matter か ら に first adjustable べ た mixed crystal system (Cu/Li) ア ニ オ ン ラ ジ カ ル salt で の conclusion を reference す る と copper は + 1 価 で あ り (MeBr ー DCNQI) _2Cu が き わ め て speed や か に (~ 1 s) に generate し on copper plate Youdaoplaceholder0 て る event が conclusion される. In vacuum steaming device を with い metal ア ル ミ ニ ウ ム を (MeBr ー DCNQI) _2Cu の に steamed on rod-shaped 単 crystallization さ せ る matter を try み た と こ ろ about 300 a ^ ^ ° の が な film formation uniform さ れ る matter が convicted っ た. In the future, the 伝 conductivity を of the <s:1> electrical charge of the <s:1> system will be determined by べる and である. こ の (DMe ー DCNQI) _2Cu に about 10 g の is aggravating を 単 crystallization の acicular direction か ら plus え る と metal state が not stabilization す る phenomenon を see い し た. The と special electronic states of the Cu series と are closely related to the て, which is of great interest to the <s:1> と と と と えられる.

项目成果

K.Yakushi,A.Ugawa,G.Ojima,T.Ikeda,H.Tajima,H.Kurada,A.Kobayashi,R.Kato & H.Kobayashi: "Polarized Reflectance Spectra of DCNQI Salts" Mol.Cryst.Liq.Cryst.,. 181. 217-231 (1990)

药师K、宇川A、小岛G、池田T、田岛H、仓田H、小林A、加藤R

H.Nakano,K.Yamada,T.Nogami,Y.Shirota,A.Miyamoto & H.Kobayashi: "Synthesis of 4,5ーEthylendithioー4^1,5^1ー(2ーoxatrimethyleneーdithio)tetrathiafulvalene (EOTT) and Electrical Conductivities of Their IonーRadical Salts" Chem.Lett.,. 1990. 2129-2132 (1990)

H.Nakano、K.Yamada、T.Nogami、Y.Shirota、A.Miyamoto 和 H.Kobayashi：“4,5－乙二硫基－4^1,5^1－(2－氧三亚甲基－二硫基)四硫富瓦烯的合成（ 1990.2129-2132 (1990)

H.Tajima,M.Tamura,T.Naito,A.Kobayashi,H.Kurada,R.Kato & H.Kobayashi: "Reflectance Spectra of [M(dmit)_2] Salts" Mol.Cryst.Liq.Cryst.,. 181. 233-242 (1990)

H.田岛、M.田村、T.内藤、A.小林、H.仓田、R.加藤

A.Kobayashi,H.Kim,Y.Sasaki,K.Murata,R.Kato & H.Kobayashi: "Crystal and Electronic Structures of New Moleular Conductors Tetramethylammonium and Tetramethylarsonium Complexes of Pd(dmit)_2" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.86. 361-369 (1990)

A.小林、H.Kim、Y.佐佐木、K.村田、R.加藤

H.Kobayashi,R.Kato,A.Kobayashi,Y.Nishio,K.Kajita & W.Sasaki: "Magnetic Susceptivilities of (DMeーDCNQI)_2Cu and (DBrーDCNQI)_2Cu" J.Phys.Chem.Solids. 51. 533-537 (1990)

H.Kobayashi、R.Kato、A.Kobayashi、Y.Nishio、K.Kajita 和 W.Sasaki：“(DMeーDCNQI)_2Cu 和 (DBrーDCNQI)_2Cu 的磁化率”J.Phys.Chem.Solids。 51. 533-537 (1990)