低配位および高歪有機典型元素化合物の特徴と異常性

低配位高应变有机主元化合物的特征及异常

• 批准号: 02247104
• 负责人: 石川 満夫
• 金额: $ 12.16万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02247104/
• 关键词: 高歪ケイ素化合物; 2ーヘテロシクロプロペン; 超高スピン有機分子; 低配位リン化合物; 異常原子価化合物; 光学活性ホスフィンボラン

1.高歪含ケイ素化合物の反応: 2ーフェニルおよび2ー0ートリルー2ーフェニルエチニルヘキサメチルトリシランのNi錯体触媒反応により配位不飽和ケイ素種であるシラプロパジエンーニッケル錯体を発生させてその異性化挙動を明らかにした。前者からはトリメチルシリル基の転位を、後者からはフェニル基の転位を伴って反応が進行することがわかった。2.2ーヘテロシクロプロペンの化学特性: アセチレンと二塩化イオウの反応により三員環中間体、チイレニウムイオンを経由して1ークロロー2ークロロスルフェニルオレフィンが定量的に生成すること、およびこれがー50℃以下で安定に存在することを見出した。またこれが二官能性活性中間体であることを利用して、チオフェンやベンゾチアンなどの含イオウ複素環化合物の合成に応用できることを見出した。3.超高スピン有機分子の構築: 段階法により前駆体であるポリ(mーフエニレンメチレン)骨格を持つノナケトンの合成に成功した。また、ジアゾおよびアジド基を持つ1ーフェニルー1,3ーブタジエンの固相重合により一挙にポリマ-を得るアプロ-チについて検討し、有用な知見を得た。4.低配位リン化合物の合成と物性: 2,4,6ートリーtーブチルフェニル基の立体保護作用を利用して、ジホスフェン、ホスファチアレン、ホスファアレン、ジホスファアレンなどの一連の低配位リン化合物の合成に成功した。5.異常原子価化合物の分子内、分子間相互作用: 非対称のMartinーLigandを有するビスマス化合物のX線解析を行い,これが異常原子価を有するσースルフラン型化合物であることを明らかにした。6.新規ホスフィンボラン錯体の合成: ジクロロフェニルホスフィンから一段で光学活性二級ホスフィンボランを合成できた。これから、種々の三級ホスフィンボランが高い光学収率で得られた。

1. Reactions of high-containing compounds containing ethanoic acid: 2ーフェニルおよび2ー0ートリルー2ーフェニルエチニルヘキサメチルトリシランのNi wrong body catalyst reaction 応よりCoordination unsaturated ケイ element species であるシラプロパジエンーニッケル Misbody を発生 させてその heterosexualization 撒明らかにした. The former is a からはトリメチルシリルの転 Bitを, the latter is a からはフすることがわかった。 2.2 Chemical properties of ーヘテロシクロプロペンの:アセチレンと二塩傤オウのanti-応によりthree-membered ring intermediate,して1ークロロー2ークロロスルフェニオレフィンが Quantitative すること, およびこれがーThe existence of stable することをした below 50℃.またこれがDifunctional reactive intermediate であることを utilizes して, チオフェンやベンSynthesis of ゾチアンなどのcontaining イオウ complex ring compounds is done with できることを见出した. 3. Construction of ultra-high スピン organic molecules: The step-by-step method of the former 槆体であるポリ (mーフエニレンメチレン) the bone structure をholding the つノナケトンのsynthetic success した. The solid phase heavy合により一挙にポリマ-をget るアプロ-チについて検検柗, 用な知见をgetた. 4.Synthesis and physical properties of low-coordination リン compounds: 2,4,6ートリーtーブチルフェニルbased steric protective effectをutilizationして、ジホスフェン、ホスファThe synthesis of チアレン, ホスファアレン, and ジホスファアレンなどの一连のlow-coordinated リン compounds was successful. 5. Intra-molecular and intermolecular interactions of abnormal atoms and compounds: Non-anonymous MartinーLigandを有するビスマスCompoundのX-ray analysisを行い,これがAbnormal Atom価を有するσースルフラン-type compound であることを明らかにした. 6. New rules for the synthesis of ホスフィンボラン's wrong body:ジクロロフェニルホスフィンから 1st segment optically active secondary ホスフィンボランを synthetic できた.これから、kind of 々の三级ホスフィンボランが高いoptical yieldで得られた.

项目成果

Mitsuo KOMATSU: "RingーEnlargement of Diaziridinone: PyrazolineーForming Reaction with αーMetalated Nitriles." Tetrahedron Lett.31. 5327-5330 (1990)

Mitsuo KOMATSU：“二氮丙啶酮的扩环：与 α-金属化腈的吡唑啉形成反应。”31 (1990)。

Tsuneo IMAMOTO: "Synthesis and Reactions of PhosphineーBoranes.Synthesis of New Bidentate Ligands with Homochiral Phosphine Centers via Optically Pure PhosphineーBoranes." J.Am.Chem.Soc.112. 5244-5252 (1990)

Tsuneo IMAMOTO：“膦硼烷的合成和反应。通过光学纯膦硼烷合成具有同手性膦中心的新双齿配体。”J.Am.Chem.Soc.112 (1990)。

Mitsuo ISHIKAWA: "Polymeric Organosilicon Systems.VIII.Synthesis of Poly[(disilanylene)diethynylene] with Highly Conducting Properties." J.Organomet.Chem.381. C57-C59 (1990)

Mitsuo ISHIKAWA：“聚合有机硅系统。VIII.具有高导电性能的聚[(二硅基)二乙炔基]的合成。”

Ikuo FUJITA: "Design,Preparation,and ESR Detection of a GroundーState Undetect (S=5) Hydrocarbon." J.Am.Chem.Soc.112. 4074-4075 (1990)

Ikuo FUJITA：“基态未检测 (S=5) 碳氢化合物的设计、制备和 ESR 检测”，J.Am.Chem.Soc.112 (1990)。

Masaaki YOSHIFUJI: "Separation of Optically Active Phosphaallene of Pseudo Axial Dissymmetry." Tetrahedron Lett.31. 2311-2314 (1990)

Masaaki YOSHIFUJI：“伪轴向不对称的光学活性磷烯的分离。”