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低配位および高歪有機典型元素化合物の特徴と異常性

低配位高应变有机主元化合物的特征及异常

基本信息

批准号：
03233105
负责人：
石川満夫
金额：
$ 26.18万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

前年に引き続き、(1)高歪化合物の合成設計と新規反応の開発、(2)低配位および異常原子価を有する典型元素化合物の設計、構築ならびに特異性の解明を2本の柱として研究を展開し、合成、反応、機能、構造および理論の面で興味ある事実を明らかにしつつある。高歪含ケイ素化合物に関する分野では、3,4ーベンゾー1,1,2,2ーテトラエチルジシラシクロブテンの熱反応でoーキノジシラン中間体が容易に発生し、熱転位2量体が生成すること、またアセチレン誘導体やカルボニル化合物存在下の反応ではノジシランとこれらの捕促剤との環化付加体が収率よく得られることを見いだしている。現在、遷移金属錯体触媒との反応について検討中である。高歪ヘテロ三員環化合物の反応に関しては、ジアジリジノン、チイレニウムイオン中間体、チイレンオキシド類などの環拡大付加について検討し、複素環化合物の新合成ル-トを開発しつつある。低配位リン化合物の分野では、リンー炭素間に不飽和結合を有するジホスフェン、ホスファエチレン、1ーホスファアレンなどにジクロロカルベンを反応させると収率よく3員環を生成すること、またこれらの3員環をアルキルリチウムで処理すると、まったく新しい形式の不飽和リン化合物、1,3ージホスファアレンあるいは1ーホスファー1,2,3ーブタトリエンなどが得られることを明らかにしている。光学活性ホスフィンボラン類に関する分野では、ジクロロフェニルホスフィンボランを出発原料とする一段合成法を開発し、種々の光学活性ホスフィン配位子が短い工程で合成可能となっている。量子化学的アプロ-チでは、ケイ素化合物の求核反応における遷移状態の理論計算を行い、ケイ素化合物の特異性を解明するためのモデルを示した。また、結晶化学的なアプロ-チも行い、種々の異常原子価を有する化合物の結晶構造解析により分子内、分子間相互作用を明らかにしつつある。

In the past year,(1) synthesis design and development of new reactions for high molecular weight compounds,(2) design, construction and specificity of typical elemental compounds with low coordination and abnormal atoms, and (2) research on this column, synthesis, reaction, function, structure and theoretical aspects of interest have been carried out. The intermediate of high molecular weight compounds is easy to produce and the intermediate of high molecular weight compounds is easy to produce. In the presence of high molecular weight compounds, the intermediate of high molecular weight compounds is easy to produce and the intermediate of high molecular weight compounds is easy to produce and the intermediate of high molecular weight compounds is easy to produce. Now, the migration of metal complex catalyst and the reaction of the catalyst are discussed. The development of new synthesis of tricyclic compounds is discussed in this paper. The low coordination compounds are characterized by the presence of unsaturated bonds between carbon atoms, the presence of unsaturated bonds between carbon atoms, and the presence of unsaturated bonds between carbon atoms. 3. Optically active ligands can be synthesized in a short period of time by one-stage synthesis. Theoretical calculations of the transition state of atomic compounds in quantum chemistry and the elucidation of the specificity of atomic compounds are presented. Crystal structure analysis of compounds, intramolecular and intermolecular interactions, etc.