理論計算によるオリゴ糖の立体配座解析とそれに基づく作世機構の解明及び合成法の開発

通过理论计算对寡糖进行构象分析，根据分析阐明其生成机制，以及合成方法的开发

• 批准号: 03236213
• 负责人: 高橋 孝志
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03236213/
• 关键词: オリゴサッカリン; 植物防御機構; NCSクロモフォア; リモ-トグリコシル化; 立体配座解析; 溶媒和モデル

本研究では植物防御機構で重要視されているHexa‐β‐glucopyranosyl‐D‐glucitol(1)活性発現の動的機構および特異な抗腫瘍活性から注目を集めているNCSクロモフォア(2)のアミノ糖の役割を分子レベルで解明することを目的としている。本年度は、分岐糖合の新手法としてリモ-トグリコシル化について検討した。スペ-サ-でつながった2種類の3糖3、4を合成し、閉環反応を行ったところ閉環生成物5を得ることができた。3、4の立体配座解析の結果から、6に示すように4位の水酸基とアノマ-位の距離が3で3.59A,4で6.06Aであったことから4位の水酸基で閉環していると予測された。現在閉環位置を確認中である。また、水溶液中でのオリゴ糖の安定配座を得るためにGB/SA溶媒和モデルを用いた配座解析を行い7の構造を得た。NMRより得られたNOEデ-タ、C‐Hロングレンジカップリングの値と7の構造の比較を行った。糖鎖導入に必要なトランスジオ-ル構造を有するNCSクロモフォアモデルの合成ル-ト開発を行い、テトラオ-ル8の合成を達成した。

In this study, Hexa-β-glucopyranosyl-D-glucitol(1) is an important component of plant defense mechanisms. It is also an important component of plant defense mechanisms. It is also an important component of plant defense mechanisms. This year, new methods for the separation of sugars were discussed. 2 kinds of sugar 3, 4, synthesis, closed-loop reaction 5, closed-loop product 3, 4 stereo coordination analysis results show that the distance between the 4-position of the water acid group is 3.59A, 4-position of the water acid group is 6.06A, the closed loop of the 4-position of the water acid group is predicted. The closed loop position is now being confirmed. The structure was obtained by analyzing the stable ligand of glucose in aqueous solution and GB/SA solvent. NMR spectra show that NOE, C-H, C-H, H-H-H, C-H, H-H, H-H-H, H-H The introduction of sugar chain is necessary for the synthesis of NCS.

项目成果

Takashi Takahashi: "Synthetic Approach to Identification of Periplaneta Sex Pheromones" Tetrahedron Letters. 33. 369-372 (1992)

Takashi Takahashi：“识别大行星性信息素的合成方法”四面体字母。

Takashi Takahashi: "Macroring Contracting Methodology 6.Transnnular Diels‐Alder Reaction of the 14‐Memberred (E,E,E)‐Trienone"

Takashi Takahashi：“宏观收缩方法学 6.14 元 (E,E,E)-三烯酮的跨环 Diels-Alder 反应”

Takashi Takahashi: "Studies in Natural Products Chemistry,Stereoselective Synthesis(part E)" Elsevier, (1991)

Takashi Takahashi：“天然产物化学研究，立体选择性合成（E 部分）”Elsevier，（1991）

Takashi takahaski: "Dianion Methodology for the Construction of Medium‐ and Large‐Membered Ring Systems: Its Application to the Synthesis of Muscone."

Takashi takahaski：“构建中、大元环系统的 Dianion 方法：其在麝香酮合成中的应用。”

Takashi Takahashi: "Synthesis and Transannular Cyclization of Neo‐carzinostatin‐Chromophore and Experamicin‐Calichemicin Analogues" Journal of Organic Chemistry. 56. 3465-3467 (1991)

Takashi Takahashi：“新制癌菌素发色团和 Experamicin-Calichemicin 类似物的合成和跨环环化”有机化学杂志 56. 3465-3467 (1991)