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理論計算に基づく固体酸触媒による環構築反応に関する研究

基于理论计算的固体酸催化剂建环反应研究

基本信息

批准号：
01550640
负责人：
高橋孝志
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、中・大員環化合物の渡環反応による新しい環構築法の開発を目的とし、エナンチオ選択的Diels-Alder反応(図1)、酸触媒によるエポキシド/オレフィンの渡環反応(図2)について検討した。同時に、分子力場計算による立体選択性の予測、構造決定についても検討した。14員環エノン1のDiels-Alder反応行い、高い選択性(27:1)でエンド体2が得られた。この結果、MM2遷移状態モデルを計算するのに必要な電子的(効果(エンド効果)を1.22Kcal/molと見積もることができた。この補正項を考慮し、エノン3の計算を行うとエナンチオ選択性は7:3と予想できた。現在、不斉Diels-Alder反応について検討を行っている。アリルアルコ-ル5のエポキシ化で得られた6の相対立体化学をMM2を用いた配座解析により決定した。すなわち、プロトン間の二面角からNMRの結合定数を算出し、実測値との比較からβエポキシド6であることが分かった。この構造はX線解析でも確かめらさた。さらに、酸触媒による渡環反応について検討し、ビシクロ環7が生成することが明らかになった。6のMM2計算の結果(図3)、反応点間の距離、π軌道の方向がこの渡環反応の選択性に重要な役割をしていることが分かった。現在、種々の酸及び固体触媒により、この反応の検討を行っている。

In this study, the development of new methods for the construction of intermediate and high cyclic compounds was studied. The Diels-Alder reaction (1) and the acid catalyst (2) were selected. At the same time, molecular force field calculation, stereoselectivity prediction, structural determination and other research. The 14-member ring 1 As a result, the MM2 transition state is calculated as the necessary electron (s)(results) of 1.22 Kcal/mol. The correction term is considered, and the calculation of the correction term is considered. Now, the Diels-Alder anti-corruption investigation is in progress. The stereochemistry of the six pairs was determined by the analysis of the ligands in the six pairs. The dihedral angle between the two phases is calculated, and the measured value is compared with the measured value. This structure is X-ray analysis. In addition, the acid catalyst can be used for the reaction of the catalyst and the catalyst. 6. The results of MM2 calculation (3), the distance between the points of inversion, the direction of π orbit and the selectivity of the inversion of the transition ring are important. Now, seed acid and solid catalyst are in the process of reaction.