ルテニウム錯体触媒に特徴的な選択的官能基変換反応の開発

钌配合物催化剂选择性官能团转化反应特征的研究进展

• 批准号: 06227234
• 负责人: 渡部 良久
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227234/
• 关键词: ルテニウム錯体触媒; 官能基変換反応; 炭素-炭素結合生成反応; 高選択的合成; π-アリルルテニウム錯体; アリル化反応; 環化共二量化反応; カルボニル化反応

我々は従来開発が不十分であったルテニウム錯体の触媒機能について重点的、かつ詳細に検討を行なっており、本研究では新規炭素-炭素結合生成反応や高選択的官能基変換反応、新規複素環化合物合成法開発等の面でルテニウム錯体に特徴的な触媒機能の開発を検討している。その一環として(1)π-アリルルテニウム錯体の特性を利用した新規炭素-炭素結合生成反応について検討した。我々は既にπ-アリルルテニウム錯体の求核性、求電子性いずれをも示す特異なアンビフィリックな反応性等を見いだしている。これに関連して、炭素求核剤ならびに窒素求核剤の位置特異的アリル化反応を見いだしたが、この位置選択性はパラジウム錯体触媒を用いた場合と全く異なり、より立体障害の大きいアリル炭素上で高選択的に反応が進行した。また従来のRu(COD)(COT)-アミン触媒系よりもさらに高活性・高選択性を示す新触媒系(Cp^*RuCl(COD)-アミン触媒系)の開発に成功した。さらに、炭酸アリル類のカルボニル化反応を検討したところ、Ru_3(CO)_<12>-1,10-フェナントロリン系触媒により炭酸クロチルの立体障害の大きな炭素のカルボニル化が、より選択的に進行することを見いだした。一方、(2)ルテニウム錯体触媒によるアリルアルコールの環化カルボニル化反応開発の一環として、二つの置換基を1位に有するアリルアルコール類を、酢酸アリル存在下、RuCl_2(PPh_3)_3-K_2CO_3触媒を用いてカルボニル化すると、フラノン誘導体が得られることを見いだした。また、(3)新たに開発したCp^*RuCl(COD)触媒系によりアセチレン類とノルボルネン類との[2+2]環化共二量化反応の開発に成功した。本触媒系によりアセチレン類の適用範囲が飛躍的に広がった。本反応は中性の“Cp^*RuCl"種で進行した接触的炭素-炭素結合生成反応の最初の例である。さらに、(4)カルボン酸アミド基のN-H結合活性化を経るアセチレンへの付加反応について検討したところ、対応するエナミドが位置および立体選択的に得られることを見いだした。

In this study, the new regulation of carbon-carbon combination to form a highly selective functional base reaction, the new regulation of chemical compound synthesis method and so on, we do not have a lot of information on the important aspects of the wrong body catalytic mechanism. in this study, the new regulation carbon-carbon combination to form a highly selective functional base reaction, the new specification compound synthesis method and so on. The environmental protection (1) π-information transmission system error characteristics are generated by the combination of carbon and carbon in the new rules. We need to know that there are significant differences in the performance of nuclear and electronic devices, such as reactivity and so on. In this paper, we use the combination of chemical reaction, carbon, carbon, etc. The high activity and high selectivity of the Ru (COD) (COT)-based catalyst system indicates that the new catalyst system (CP ^ * RuCl (COD)-highly selective catalyst system) has been successfully launched. The catalyst, carbon, carbonic acid, carbonic acid, carbonic acid On the one hand, (2) on the one hand, the wrong catalyst is used on the other hand, the wrong catalyst, the wrong catalyst, the (3) the new Cp^ * RuCl (COD) contact system has been successfully launched in the second quantitative countermeasure of environmental protection. This contact medium is the one in which the range of materials is used. The carbon-carbon combination in which the neutral "CP ^ * RuCl" is in contact with the carbon-carbon combination to form the initial example of the anti-contact. this is the first example of this anti-carbon neutral system "CP ^ * carbon combination". In this anti-neutralization system, the carbon-carbon combination of the neutral "CP ^ * carbon" system produces the initial example of the negative reaction system. (4) combined with the active system, the temperature field is affected by the selection of the temperature field.

项目成果

Teruyuki Kondo: "A New Route to 2(5H)-Furanones via Ruthenium-Catalyzed Oxidative Cyclocarbonylation of Allylic Alcohols" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.755-756 (1994)

Teruyuki Kondo：“通过钌催化烯丙醇氧化环羰基化制备 2(5H)-呋喃酮的新路线”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.755-756 (1994)

Take-aki Mitsudo: "[2+2]Cycloaddition of Norbornenes with Alkynes Catalyzed by RutheniumComplexes" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33. 580-581 (1994)

Take-aki Mitsudo：“[2 2]钌配合物催化的降冰片烯与炔烃的环加成”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33。

Take-aki Mitsudo: "Ruthenium Complex-Catalyzed Carbonylation of Allylic Compounds" J.Org.Chem.59. 7759-7765 (1994)

Take-aki Mitsudo：“钌络合物催化烯丙基化合物的羰基化”J.Org.Chem.59。

Teruyuki Kondo: "Ruthenium Complex-Catalyzed N-Aryl Substituted Amides to Alkynes" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(印刷中). (1995)

Teruyuki Kondo：“钌配合物催化的 N-芳基取代酰胺转化为炔烃”J.Chem.Soc.、Chem.Commun.（出版中）。