低原子価ルテニウム錯体の選択的触媒機能に関する研究

低价钌配合物选择性催化功能研究

• 批准号: 62215016
• 负责人: 渡部 良久
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1986 至 1988
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62215016/
• 关键词: ルテニウム錯体触媒; エノールエステル; グリコール; キノリン; インドール; ヒドロアミド化反応; ヒドロアシル化反応; ヒドロエステル化反応

1.Ru(シクロオクタジエンル)_2-PR_3系触媒によるカルボン酸のアセチレンへの付加反応をエノールエステルの一般的かつ選択的な合成法として確立し, また, D化アセチレンおよびD化カルボン酸との反応ならびに速度論的解析を行ない, 配位アセチレンへのカルボキシレートの求核攻撃を経由する反応機構を提出した. 2.Ru(シクロオクタジエン)(シクロオクタトリエン)-PR_3系触媒により, 炭酸ガスと第2アミンとからカルバミン酸エノールエステルが高い選択性で生成することを見出した. 本反応を分子内反応に適用することにより, N-プロパルギルアミンとCO_2とより, 5-メチレンー2-オキサゾリジノンが高収率かつ高選択的に生成した. 3.アニリン類はRuCl_2-PR_3または, RuC1_2(PR_3)_3等を触媒として, 1, 2-および1, 3-グリコール類と反応し, それぞれインドール類ならびにキノリン類を高収率で生成することを見出していたが, 一般的合成法として確立させると共に反応機構を明らかにした. また, オルトニトロトルエンより容易に得られる2-アミノフェネチルアルコールのRuCl_2(PPh_3)_3触媒による無置換インドールへの変換反応が温和な条件下で定量的に進行することを見出していたが, その適用範囲の拡大を図り, 芳香環に種々の置換基を有するインドールの合成に成功し, その反応機構を明らかにした. 4.前年度オレフィンのヒドロアミド化反応が, Ru_3(CO)_<12>触媒により可能となることを見出したが, 本年度はホルムアミドがオレフィンに接触的に付加することを見出した. 例えばN-メチルホルムアミドはシクロペンテンに付加し, N-メチルシクロペンタンカルボン酸アミドが90%の収率で得られた. また芳香族アルデヒド, ギ酸エステルも同触媒によりオレフィンに効率良く付加することを見出した. これらの反応は低原子価ルテニウム錯体に特有な反応であり, 16電子不飽和ルテニウム錯体に特徴的な触媒機能を明らかにした.

(1.Ru) _ 2-PR_3 is a system of catalysts, which is used as a catalyst. In general, the synthesis method is correct, and the speed theory is analyzed. The coordination mechanism shall be submitted by the anti-terrorist organ of the United States. (2.Ru)-PR_3 is a catalyst. Carbonic acid is used as a catalyst, and carbonic acid is used as a catalyst. This intramolecular reversal is based on the generation rate of high election rate, which is different from that of CO _ 2, CO _ 2, and CO _ 2, respectively. 3. The normal synthesis method is to make sure that the anti-virus mechanism is not valid because of the high frequency of the catalyst, such as RuCl_2-PR_3, RuC1_2 (PR_3) _ 3, 1, 2-device, 1, 3-device, and so on, and the general synthesis method is to make sure that the anti-virus mechanism is correct. As a result, it is easy to determine the temperature of the catalyst RuCl2 (PPh_3) 3. Under mild conditions, it is possible to determine the amount of room temperature under mild conditions, and the temperature range is wide. Several kinds of aromatic compounds have been successfully synthesized, and the anti-drug agencies are aware of the fact that they have been successfully synthesized. 4. In the previous year, Ru_3 (CO) _ & lt;12> catalyst may be used in the previous year. In the current year, you may have paid more money than you have contacted this year. For example, if you don't want to pay more, you won't have to pay more than 90% of the time. There is a good rate of increase in the rate of fragrance, acid and acid in the same catalyst as the catalyst. The anti-interference mechanism of the low-atom anti-interference system is unique to that of the 16-electron system, and the special catalyst mechanism of the low-atom and low-atom system is capable of demonstrating the performance.