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白金系触媒によるヒドロアリール化反応を利用する高効率分子変換プロセスの開発

使用铂基催化剂的加氢芳基化反应开发高效分子转化工艺

基本信息

批准号：
18037057
负责人：
北村二雄
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Saga University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.ピロール、フラン、チオフェンによるプロピオル酸類のヒドロアリール化反応:ヒドロアリール化とダブルヒドロアリール化反応ピロールとフェニルプロピオル酸エチルの反応をK_2PtCl_4及びAgOTf存在下酢酸中で行うと、ダブル付加が優先的に得られた。また、2-オクチン酸エチルの反応でも、ダブル付加が優先的に起こり、ビスピロリル化体が得られることがわかった。2-メチルフランとフェニルプロピオル酸エチルの反応ではダブル付加が起こり、チオフェン類との反応は酢酸中では非常に遅く、トリフルオロ酢酸中でうまく反応が進行することがわかった。しかしながら、プロピオル酸エチルとの反応は良好に進行し、ダブル付加生成物を優先的に与えることがわかった。さらに、プロピオル酸を用いてチオフェン類と反応させると、ダブル付加生成物の収率が著しく向上することが明らかとなった。2.フェノールによるプロピオル酸類のヒドロアリール化反応:クマリンの簡便合成白金触媒としてPtCl_2/AgOTf又はK_2PtCl_4/AgOTf触媒を用いてトリフルオロ酢酸中フェノールとプロピオル酸又はそのエチルエステルを反応させると、反応性の低いフェノールでも反応が進行し、クマリン誘導体を良好な収率で与えた。また、置換プロピオル酸との反応では、反応が選択的に起こり、高収率でクマリンが得られることがわかった。3.ポリスチレン類とプロピオル酸の反応:ポリマーへの直接官能基導入法トリフルオロ酢酸とクロロホルム混合溶媒中K_2PtCl_4/AgOTf触媒存在下ポリスチレンとプロピオル酸との反応を行った。反応後、さらに、メタノールによるメチルエステル化を行い、IRおよびNMRによってアルケニルカルボン酸の導入を確認した。次に、ポリスチレンとポリ(エチレンーブチレン)の共重合体についても同様にプロピオル酸との反応を行った。

1. Fructus, Frulin, and Fructus acidic acid Reactive chemical: Reactive chemicalールとフェニルプロピオル acid エチルのreaction をK_2PtCl_4 and びIn the presence of AgOTf, it is preferable to use hyaluronic acid to get the best results.また, 2-オクチン acid エチルのでも, ダブルFUKAが priorityに起こり、ビスピロリル incarnation が得られることがわかった. 2-メチルフランとフェニルプロピオルエチルのanti-ではダブルFUKAが出こり、チオフェン class The とリフルオロ酢 acid medium and でうまくでうまくすることがわかった are very good. The しかしながら, the プロピオルエチルとのanti-reaction good に progress し, the ダブルadded product を priority に and the えることがわかった.さらに、プロピオル acid を Use いてチオフェン class ととさせると、ダThe yield of the product added by ブル is high and the yield is high. 2. Fructus acid chloride acid chloride: クマリンの simple synthetic white Gold catalyst is used for PtCl_2/AgOTf and K_2PtCl_4/AgOTf catalyst is usedてトリフルオロ酢热フェノールとプロピオル acid and はそのエチルエステルを Reflection させると, low reaction resistance, low reaction resistance, good reaction rate and high reaction rate of クマリン derivatives.また, substituted プロピオル acid とのとがががかっは, にこり of the にクマリンがでクマリンが得られることがわかった. 3. The reaction of ポリスチレン type とプロピオル acid reagent: ポリマーへの direct functional group introduction method トリフルオロ酢 acid とクロロホルIn the presence of K_2PtCl_4/AgOTf catalyst in the mixed solvent, the reaction of ポリスチレンとプロピオル acid and とのreaction をった was carried out. After the reaction, I RおよびNMRによってアルケニルカルボンacid introductionをconfirmationした. Tsuna, のリスチレンとポリ(エチレンーブチレン) The overlapping body is the same as the ににプロピオル acid and the reverse 濜を行った.