遷移金属触媒によるC-H結合活性化を経る環状化合物の直接合成法の開発

使用过渡金属催化剂通过C-H键活化直接合成环状化合物的方法的开发

• 批准号: 14044080
• 负责人: 北村 二雄
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Saga University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044080/
• 关键词: 遷移金属触媒; パラジウム; C-H結合活性化; クマリン; フェノール; アセチレンカルボン酸; アクリル酸エチル; パラジウム触媒; アセチレンカルボン酸エステル

(1)アセチレンカルボン酸を用いるクマリン誘導体の簡便合成エステルの代わりにカルボン酸を直接利用できるならば、本反応はさらに利用しやすい簡便な方法になる。そこで、酢酸パラジウム存在下、3-メトキシフェノールとフェニルプロピオル酸をトリフルオロ酢酸中室温で、42時間反応させたところ、4-フェニル-7-メトキシクマリンが62%収率で得られることがわかった。本反応は、エステルでなくカルボン酸から直接クマリンを合成することができるため、反応がよりシンプルになるため、有用な反応である。この場合にも、電子供与基をもつフェノールの反応が効率良く進行した。(2)アクリル酸誘導体を用いるクマリン誘導体の合成アセチレンカルボン酸誘導体のみならず、アルケンのアクリル酸誘導体を用いることができるならば、利用できる基質の範囲が広がり有用性が増すと期待できる。そこで、アセチレンカルボン酸エステルの代わりに、ケイ皮酸エチルを用いてフェノール類との反応を検討した。3,5-ジメトキシフェノールとケイ皮酸エチルをトリフルオロ酢酸中触媒量の酢酸パラジウム存在下室温で反応させたところ、5,7-ジメトキシ-4-フェニルクマリンは7-17%という低収率であった。本反応では、アセチレンカルボン酸エステルの場合と同じ生成物であり、フェノールとオレフィンのカップリングののち環化してクマリンが生成したものと考えられる。この場合、アリールパラジウム種は二重結合へ付加するとパラジウムヒドリドの脱離が起こり、0価のパラジウムが生成する。このため、収率が低下したと予想される。そこで、添加剤としてペルオキソ二硫酸カリウムを加えたところ、大幅な収率の向上がみられ、42-58%収率で対応するクマリンが得られた。

The main results are as follows: (1) in this paper, we use the method to synthesize the acid in the first place, and then synthesize the acid in the first place. In the presence of sulfuric acid and oxalic acid, the temperature in room temperature, 42-hour and 4-month temperature in room temperature, 42-hour and 4-month temperature, respectively. The rate of temperature loss is 62%. This anti-virus, anti-virus, anti-acid, acid, acid and acid. The combination of electricity and electricity is used to compare the anti-failure rate with that of the basic medical staff. (2) to synthesize the body with the compound of the acid, the acid. Please tell me that you are suffering from acid, skin acid and skin acid. 3. The amount of contact material in sorrel acid, sorrel acid, sorrel acid, In this review, we need to know that the products are the same as those of the products in the same area. in this way, the environmental impact of environmental protection is very important. If you want to get rid of each other, you will need to make sure that you are free from isolation, and that you will not be able to get out of quarantine. if you want to get rid of each other, you will not be able to do so. The rate is low and the rate is low. The rate of increase in temperature, temperature, and temperature.

项目成果

Tsugio Kitamura: "Pd(II)-Catalyzed Reaction of Phenols and Acetylenecarboxylic Esters. A Single-Step Synthesis of Coumarins"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 76. 1889-1895 (2003)

Tsugio Kitamura：“Pd(II) 催化的苯酚和乙炔甲酸酯的反应。香豆素的一步合成”日本化学会通报。

Tsugio KITAMURA et al.: "Direct Synthesis of β-Alkenylpyrroles by Pd(II)-Catalyzed Addition of Pyrroles to Alkynoates"Chemistry Letters. 20-21 (2002)

Tsugio KITAMURA 等人：“通过 Pd(II) 催化吡咯与炔酸酯的加成直接合成 β-烯基吡咯”Chemistry Letters 20-21 (2002)。

Tsugio KITAMURA et al.: "Direct Synthesis of Coumarins by Pd(II)-Catalyzed Reaction of Alkoxyphenols and Alkynoates"Chemistry Letters. 380-381 (2002)

Tsugio KITAMURA 等人：“通过 Pd(II) 催化的烷氧基酚和炔酸酯反应直接合成香豆素”化学快报。