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光励起種を媒体とすね超交換相互作用と光誘起電子移動の研究

以光激发物质为介质的超交换相互作用和光诱导电子转移研究

基本信息

批准号：
06239250
负责人：
松尾拓
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06239250/
关键词：
光化学電子移動人工光合成シクロデキストリン超分子化学

项目摘要

電子供与体(D)と電子受容体(A)の距離が数nm以上離れていれば、電子移動は困難と考えられていた。このような遠距離でも媒体分子を介して電子移動は可能であると言うのが超交換相互作用の理論である。しかし、この実験的検証はきわめて困難であり、明確な実例も乏しいのが実情である。□今年度の本研究のもっとも大きな成果は、この超交換相互作用の存在をつよく示唆する系を構築できたことである。D部位としてカルバゾール骨格、A部位としてビオローゲン骨格を用い、両者を16個のメチレン基のスペ-サで連結すると、α-シクロデキストリンが2分子スペ-サを包接したD-A系超分子構造ができた。この場合、カルバゾールの光励起種は12.1ナノ秒の蛍光寿命をもち、ビオローゲンとの相互作用はないことが対象化合物との比較から明らかになった。スペ-サの中にビフェニル基を組み込むと、カルバゾールの蛍光寿命は10.2ナノ秒に短縮される。この系のビオローゲンの代わりにトリメチルアンモニウム基を用いてもカルバゾールの蛍光寿命は12.1ナノ秒のままである。こま結果は、スペ-サ中のビフェニル基の存在によって、カルバゾールの一重項励起種がスペ-サ末端のビオローゲンによって電子移動消光されることをつよく示唆している。ビフェニル基フェニル基に置き換えても、同様な結果が得られる。よって、このD-A系の光誘起電子移動において、超交換相互作用が関与している可能性はきわめて高いと言える。

The distance between the electron donor (D) and the electron acceptor (A) is not more than a few nm, making it difficult for electrons to move. It is possible for long-distance media molecules to move electrons and to explain the theory of super-exchange interaction.しかし, この実験's 検证はきわめてdifficultyであり, clearな実caseも无しいのが実情である. □This year's research results include the results of the large-scale research and the existence of super-exchange interaction and the construction of the super-exchange interaction system. D part としてカルバゾール bone grid, A part としてビオローゲンbone grid を用い、両者を16 pieces of のメチレンbasedのスThe ペ-サでconnected すると, α-シクロデキストリンが2 molecules スペ-サを encapsulated したD-A series supramolecular structure ができた.この occasion, カルバゾールの光stimulus seed は 12.1 ナノsec の蛍生活をもち, ビオローゲンとのInteractionはないことが寯 resembles compoundとのComparisonから明らかになった. The スペ-サの中にビフェニbased を group み込むと, the カルバゾールの蛍 light life is 10.2 ナノ seconds, and the される is shortened.この线のビオローゲンの代わりにトリメチルアンモニウムbaseをThe light life of the light is 12.1 seconds.こまRESULTは, スペ-サ中のビフェニルbasedの EXISTENCE によって, カルバゾールの一重开 seedがスペ-サENDのビオローゲンによってelectronic movement extinction されることをつよく Show している. The ビフェニルbased フェニルbased に Putきchanges えても, the same 様な results がget られる.よって, このD-A system のlight induced electron movement において, super exchange interaction がrelated and している possibility はきわめて高いと语える.