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電子供与体-受容体対の化学修飾による電極の光活性化

通过电子供体-受体对的化学修饰实现电极的光活化

基本信息

批准号：
05235237
负责人：
松尾拓
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05235237/
关键词：
化学修飾電極光活性化ポルフィリンビオローゲン LB膜

项目摘要

1)代表的な電子供与体(D)であるテトラフェニルポルフィリンの亜鉛錯体(P)に電子受容体(A)としてビオローゲン骨格(V)を用いたD-A連結化合物について、光誘起電子移動で生成したラジカル対の寿命が磁場の印加で大幅に延びる事を活用し、光と磁場を併用する電極反応制御の可能性を検討した。ポルフィリン-ビオローゲン連結化合物を界面活性剤と混合してITO電極上にLB膜を一層固定して修飾電極を作成した。分解性電子供給試薬としてトリエタノールアミン(TEA)を添加し、参照電極(Ag/AgCl)に対し0.5Vの印加電圧を保ちながら450nm以上の光を修飾電極に照射すると、光電流が観測された。Pの光励起種から電極へ電子移動が起こり、LB膜の水-有機界面近傍にあるポルフィリン酸化体へTEAから電子が供給されたと推定される。磁場の効果については目下検討中である。2)電極反応における電子担体として有名なVを電極表面の単分子膜中に固定し、バルク水相中の反応気質と電極間の電子交換を仲介させると共に、超薄膜の微視的環境が電子移動に及ぼす効果を検討した。金電極上にスルフィド結合を介して吸着させた単分子膜修飾電極のサイクリックボルタンメトリーから、膜中のビオローゲンを介して水中のフェリシアンまたはヘキサアンミンルテニウムイオンへの電子移動が進行する事を確認した。さらに、両親媒性ルテニウム錯体を吸着させ、分解性電子供給試薬としてTEAを加えて400nm領域の光を照射し、膜中のビオローゲンが光電流の担体となっている事を明確にすると共に、その機能はビオローゲンの位置によって制御される事を見いだした。

1) Representative electron donor (D) electron donor (D) electron donor (P)にElectron acceptor (A)としてビオローゲンFrame (V)をUsed to connect D-A Compound について, light-induced electron movement and generation したラジカル対のlife がmagnetic field のInca で大The possibility of controlling the reaction of the light and magnetic field by using the width of the extension and the magnetic field together with the electrode reaction is discussed. It is made of a layer of LB film fixed on the ITO electrode by mixing the interfacially active compound of the ポルフィリン-ビオローゲン linked compound. Decomposable electron supply test solution (TEA) and reference electrode (Ag/AgCl) The printed voltage of 0.5V is used to ensure that the electrode is modified with light above 450nm, the electrode is irradiated, and the photocurrent is measured. P's photoexcited seeding, electrode's movement of electrons, LB film's water-organic interface close proximity, TEA's acidified body, supply of electrons, and estimation of electrons. The effects of the magnetic field are affected by the effects of the magnetic field. 2) Electrode reaction is a well-known electron carrier, which is fixed in the molecular film on the surface of the electrode, and is fixed in the aqueous phase of the electrode. Electron exchange between the material and the electrode is a mediator, and the microscopic environment of the ultra-thin film is used to move electrons and the effect is achieved. On the gold electrode, the にスルフィド is combined with the をsuke して adsorption させた単 molecular film modified electrode のサイクリックボルタンメトリーから, in the film のビオのフェリシアンまたはヘキサアンミンルテニウムイオンへのelectronic mobile が carry out する事をconfirmation した.さらに, 両Mediaphilic ルテニウム Mismatch させ, Decomposable electron supply test としてTEA をplus 400nm area のlight irradiation し, のビオ in the filmローゲンがPhotoelectricityの carrying bodyとなっている事をclearにすると公に、その function はビオローゲンのposition によってcontrol される事を见いだした.