電子供与体-受容体対の化学修飾による電極の光活性化

通过电子供体-受体对的化学修饰实现电极的光活化

• 批准号: 05235237
• 负责人: 松尾 拓
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05235237/
• 关键词: 化学修飾電極; 光活性化; ポルフィリン; ビオローゲン; LB膜

1)代表的な電子供与体(D)であるテトラフェニルポルフィリンの亜鉛錯体(P)に電子受容体(A)としてビオローゲン骨格(V)を用いたD-A連結化合物について、光誘起電子移動で生成したラジカル対の寿命が磁場の印加で大幅に延びる事を活用し、光と磁場を併用する電極反応制御の可能性を検討した。ポルフィリン-ビオローゲン連結化合物を界面活性剤と混合してITO電極上にLB膜を一層固定して修飾電極を作成した。分解性電子供給試薬としてトリエタノールアミン(TEA)を添加し、参照電極(Ag/AgCl)に対し0.5Vの印加電圧を保ちながら450nm以上の光を修飾電極に照射すると、光電流が観測された。Pの光励起種から電極へ電子移動が起こり、LB膜の水-有機界面近傍にあるポルフィリン酸化体へTEAから電子が供給されたと推定される。磁場の効果については目下検討中である。2)電極反応における電子担体として有名なVを電極表面の単分子膜中に固定し、バルク水相中の反応気質と電極間の電子交換を仲介させると共に、超薄膜の微視的環境が電子移動に及ぼす効果を検討した。金電極上にスルフィド結合を介して吸着させた単分子膜修飾電極のサイクリックボルタンメトリーから、膜中のビオローゲンを介して水中のフェリシアンまたはヘキサアンミンルテニウムイオンへの電子移動が進行する事を確認した。さらに、両親媒性ルテニウム錯体を吸着させ、分解性電子供給試薬としてTEAを加えて400nm領域の光を照射し、膜中のビオローゲンが光電流の担体となっている事を明確にすると共に、その機能はビオローゲンの位置によって制御される事を見いだした。

1) represent な electronic body (D) and supply で あ る テ ト ラ フ ェ ニ ル ポ ル フ ィ リ ン の 亜 lead misprinted (P) に electronic by the capacity of body (A) と し て ビ オ ロ ー ゲ ン bone (V) を い た D - A link compounds に つ い て, light induced electronic mobile で generated し た ラ ジ カ ル の seaborne の Inca life が magnetic field で に significantly delay び る し l20 を, light と magnetic The field を and the する electrode are used to counter the 応 to control the possibility of the glove を検 to seek the た. ポ ル フ ィ リ ン - ビ オ ロ ー ゲ ン link compound を interface active tonic と mixed し て ITO electrode layer に LB film を fixed し て modified electrodes を made し た. Decomposability electronic supply try 薬 と し て ト リ エ タ ノ ー ル ア ミ ン を add し (TEA), reference electrode (Ag/AgCl) に し seaborne 0.5 V の Inca electric 圧 を bartender ち な が ら above 450 nm の を modified electrodes に sunlight す る と, photocurrent が 観 measuring さ れ た. P の excitation light up a か ら へ electrodes mobile が こ り, LB film の water - organic interface near alongside に あ る ポ ル フ ィ リ ン acidification body へ TEA か ら electronic が supply さ れ た と presumption さ れ る. The magnetic field has an effect of に, に, て, て. Currently, 検 is in the process of である. 2) electrode reverse 応 に お け る electronic supporter と し て famous な V を electrode surface の 単 molecular membrane に fixed し, バ ル ク water phase の anti 応 気 qualitative と の electronic exchange between electrode を placement さ せ る と に, ultrathin membrane の micro visual environment が electronic mobile に and ぼ す unseen fruit を beg し 検 た. On the gold electrode に ス ル フ ィ ド combining を interface し て sorption さ せ た 単 molecular film modified electrodes の サ イ ク リ ッ ク ボ ル タ ン メ ト リ ー か ら, membrane in の ビ オ ロ ー ゲ ン を interface し の て water フ ェ リ シ ア ン ま た は ヘ キ サ ア ン ミ ン ル テ ニ ウ ム イ オ ン へ の electronic mobile が す る を sure し た. さ ら に, struck close media ル テ ニ ウ ム misprinted を sorption さ せ, decomposability electronic supply try 薬 と し て TEA を plus え て 400 nm field し の を light irradiation, membrane in の ビ オ ロ ー ゲ ン が photocurrent の supporter と な っ て い を る things clear に す る と に, そ の function は ビ オ ロ ー ゲ ン の position に よ っ て suppression さ れ る things を see い だ し た.

项目成果

S.Yamada,M.Kawazu,T.Matsuo: "Second-Order Nonlinear Optical Effects in Stacked Assemblies of Ultrathin Polymer Films with Amphiphilic Ruthenium Complex" J.Phys.Chem.(in Press). (1993)

S.Yamada、M.Kawazu、T.Matsuo：“具有两亲性钌络合物的超薄聚合物薄膜堆叠组件中的二阶非线性光学效应”J.Phys.Chem.（出版中）。

A.Toki,H.Yonemura,T.Matsuo: "Thermodynamic Parameters for Formation of Through-Ring a-Cyclodextrin.Complexes of Donor-Acceptor Linked Compounds:Comparison between D O and H O Solutions of Anthracene-Viologen Systems with Intramolecular Charge-Transfer Abs

A.Toki、H.Yonemura、T.Matsuo：“形成通环 a-环糊精的热力学参数。供体-受体连接化合物的配合物：具有分子内电荷转移 Abs 的蒽-紫罗碱系统的 D2O 和 H2O 溶液的比较