光環化付加によるベンゾトリキナン類の新規骨格構築法

光环加成苯并三奎烷骨架构建新方法

• 批准号: 18037063
• 负责人: 水野 一彦
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037063/
• 关键词: 多環式化合物; 光反応; 光環付加反応; ベンゾトリキナン; ナフタリン; 分子内[3+2]環化付加; エキシプレッックス; アルケン

複雑な多環式化合物構築のための簡便な炭素骨格変換法の確立を目的として、ナフタレン環へのアルケンの分子内[3+2]光環化付加反応をキーステップとするベンゾトリキナン骨格および関連する多環式化合物の合成を行い、以下の知見を得た。(1)1-シアノナフタレンとアルケンとをナフタレンの2位で連結した化合物1にパイレックスガラスで作成したフロー系マイクロリアクターを用いて光照射すると、分子内[2+2]光環化付加体2が高効率・高選択的に生成した。(2)単離した2に光照射すると速やかに1に光開裂した。したがって1と2は可逆的プロセスであり、フロー系を用いることにより2から1への開裂を抑制した。(3)1に通常のバッチシステムで30時間以上光照射すると、2はまったく得られず、分子内[3+2]光環化付加体3が高選択的に生成した。(4)上記反応はベンゼン、アセトニトリルいずれを用いても進行するが、2の生成にはベンゼンが、3の生成にはアセトニトリルがより優れた溶媒であった。(5)3の構造は各種スペクトルデータならびにX線構造解析によってベンゾトリキナン骨格をもつ5環系または6環系化合物であることを決定した。(6)2および3はベンゾフェノンのような三重項光増感剤を用いても進行せず、2-メチル-1,3-ブタジエンのような三重項消光剤を添加しても反応は抑制されなかった。また、1の蛍光は母体の1-シアノナフタレンの蛍光に比べて大きく分子内消光され、長波長側にエキシプレックスに由来する弱い発光が観測された。以上の結果から、この光反応は1の励起-重項状態から生じる分子内エキシプレックスを経由して、2と3を与えるものと推定した。2はこの光反応条件下で速やかに1に戻るため、長時間の照射によって最終的に3のみが生成する機構で合理的に説明された。

The purpose of establishing a simple method for the synthesis of polycyclic compounds is to obtain the following knowledge: 1. The synthesis of polycyclic compounds by intramolecular [3+2] photocyclization of heterocyclic compounds; 2. (1)1-Compound 1 was prepared by irradiation with light and intramolecular [2+2] photosensitizer 2 was produced with high efficiency and selectivity. (2)1. Light irradiation speed and 1. Light cracking 1 and 2 are reversible. (3)1 Usually, the light irradiation time is more than 30 minutes, and the molecular [3+2] photochemical additive is generated. (4)The above is a list of all the possible solutions to the problem. (5)3 X-ray structural analysis of various types of compounds determined by 5-ring compounds and 6-ring compounds (6)2 3. The triple term photosensitizers are used to add light, 2- 1,3 - 1 1. The light source of the first wavelength is larger than that of the second wavelength, and the light source of the first wavelength is smaller than that of the second wavelength. The above results show that the light reflection of 1 is excited and the heavy term state is generated, and the molecular weight is determined by 2 and 3. 2. Reasonable explanation of the mechanism for the generation of light in the condition of light reflection

项目成果

Intramolecular Photocycloaddition of 2-(2-Alkenyloxymethyl)naphthalene-1-carbonitriles Using Glass-made Microreactors

使用玻璃微反应器进行 2-(2-烯氧基甲基)萘-1-甲腈的分子内光环加成

• 发表时间: 2007
• 期刊: Bull. Chem. Soc. Jpn. 80・6(印刷中)
• 作者: Hirofumi Mukae;Hajime Maeda;Satoshi Nashihara;Kazuhiko Mizuno
• 通讯作者: Kazuhiko Mizuno

Catalytic Ability of 9-Cyanophenanthrene in Oxidative Photodimerization of 2,5-Dimethyl-2,4-hexadiene

9-氰基菲对2,5-二甲基-2,4-己二烯氧化光二聚反应的催化能力

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chem. Lett. 35・5
• 作者: Maki Ohashi;Hajime Maeda;Kazuhiko Mizuno
• 通讯作者: Kazuhiko Mizuno

Intramolecular Photocycloaddition of β-stilbazoles Tethered by Silyl Chains

甲硅烷基链束缚的 β-芪唑的分子内光环加成

• 发表时间: 2006
• 期刊: Tetrahedron Lett. 47・45
• 作者: Hajime Maeda;Ryu-ichiro Hiranabe;Kazuhiko Mizuno
• 通讯作者: Kazuhiko Mizuno

Photoinduced electron transfer processes in three component rotaxanes with porphyrins, [60]fullerene and triphenylamine

三组分轮烷与卟啉、[60]富勒烯和三苯胺的光诱导电子转移过程

• 发表时间: 2006
• 期刊: J. Porphyrins Phthalocyanines 10・12
• 作者: M;Sakomura;M. Sakomura;Masaru Sakomura;Y.Makita;Y.Makita;N.Kihara;N.Kihara;R.Liu;K.Ikeshita;Yoshimasa Makita;Yoshimasa Makita;Nobuhiro Kihara;Nobuhiro Kihara;Runtao Liu;Kei-ichiro Ikeshita;Y.Makita et al.;N.Kihara et al.;N.Kihara et al.;Y.Makita et al.;H.Sasabe;A.S.D.Sandanayaka;H.Sasabe et al.;M.Kajitani;Y.Tachibana;H.Sasabe
• 通讯作者: H.Sasabe

Highly Emissive π-Conjugated Alkynylpyrene Oligomers : Their Synthesis and Photochemical Properties

高发射π-共轭炔基芘低聚物：其合成和光化学性质

• 发表时间: 2007
• 期刊: J. Org. Chem. 72・4
• 作者: Hisao Shimizu;Kazuhisa Fujimoto;Masaru Furusyo;Hajime Maeda;Yasuaki Nanai;Kazuhiko Mizuno;Masahiko Inouye
• 通讯作者: Masahiko Inouye