二官能性芳香族ジアセチレンの固相放射線重合に関する研究

双功能芳族二乙炔的固态辐射聚合研究

• 批准号: 07231218
• 负责人: 山本 幸男
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07231218/
• 关键词: 芳香族ジアセチレン; 固相重合; 結晶構造; 放射線

本研究は、種々の二官能性ジアセチレン化合物を合成し、二つの官能基や芳香核における置換基の結晶構造に及ぼす影響および結晶中の放射線重合反応の生長過程を明らかにする事を目的としている。一般に、芳香核が直接結合したジアセチレンは重合反応性が低い事が知られている。二官能性の芳香族ジアセチレンでは、片方のジアセチレン部位の重合により他方のジアセチレン部位の配列がポリマーのそれに近くなる事によって重合反応が促進される事が期待される。本年度は、1,4-および1,2-ジエチニルベンゼンと1-ブロモプロパルギルアルコールとのカップリング反応により二官能性のジアセチレン誘導体を合成し、結晶構造の解析とガンマ線照射による固相重合を行った。1,4-誘導体は二つのジアセチレン部位が重合可能な結晶構造を有し、放射線照射により黒色の有機溶媒に不溶性の固体となった。大きなπ電子共役系を有するポリマーの生成が示唆された。被照射試料のIRスペクトル解析により重合収率を求めた。また、1,4-誘導体の一方のジアセチレン部位がエチニル基に置き換わったモノマー、1-(5-ヒドロキシ-1,3-ブタジイニル)-4-ニチニルベンゼンを合成した。このモノマーは、IRスペクトルの放射線照射に伴う変化から、エチニル基とジアセチレン部位の双方で重合が進行する事が明らかになった。結晶構造からは、この二つの重合反応が結晶中の異なる軸方向に進行する事が示唆された。これらの1,4-誘導体について被照射結晶のESRスペクトルより、結晶中に生成するラジカルの同定を行った。一方、1,2-誘導体はジアセチレン部位が並行に配列しておらず、重合反応性を持たない事が分かった。

In this study, the synthesis of bifunctional aromatic compounds, the synthesis of bifunctional aromatic nuclear compounds, the synthesis of bifunctional aromatic nuclear compounds, the synthesis of bifunctional aromatic nuclear compounds, the synthesis of bifunctional aromatic nuclear compounds, the synthesis of bifunctional aromatic nuclear compounds, the synthesis of bifunctional aromatic compounds The general and aromatic nuclear compounds are directly combined with each other. They overlap with the reflexive ones, and the lower ones are aware of the symptoms. The bifunctional fragrance family, the film side, the part, the part. This year, 1, 4, 4, 1, 4, 4, 1, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 10, 10, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12 1There is a coincidence between the two parts of the body, which may be caused by radiation, the organic solvent is insoluble, and the solid phase is insoluble. In the large-scale π-electron common service system, there is an indication that the generation of the electronic system is instigated. The irradiated material IR was analyzed and the coincidence rate was calculated. One side of the body, one side of the body, one side, the other, the other, the body, the body and the body. It is necessary to observe the coincidence between the two sides of radiation radiation, such as radiation, IR, radiation, radiation and radiation. The results show that there is an indication of failure in the direction of the reaction in the crystal of the superposition of the temperature and the temperature. The whole body was irradiated. The ESR crystal was irradiated. In the crystal, the radiation was detected. On the other hand, one side, 1 and 2-the parts of the body and the body are arranged in parallel, and the coincidence of the anti-sex is divided into two parts.

项目成果

Yukio Yamamoto, Yukihiko Naka, Yoichi Yoshida, and Seichi Tagawa: "Determination of Association Constants for Cyclodextrin Inclusion Complexation by Pulse Radiolysis" Chemistry Letters. 775-776 (1995)

Yukio Yamamoto、Yukihiko Naka、Yoichi Yoshida 和 Seichi Takawa：“脉冲放射分解法测定环糊精包合络合的缔合常数”化学快报。