二官能性芳香族ジアセチレンの固相放射線重合に関する研究

双功能芳族二乙炔的固态辐射聚合研究

• 批准号: 08221219
• 负责人: 山本 幸男
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08221219/
• 关键词: 芳香族ジアセチレン; 固相重合; 結晶構造; 放射線

本研究は、新規な二官能性芳香族ジアセチレン化合物を合成し、結晶構造と固相重合反応性を比較検討するとともに、大きなπ電子共役系を有する機能性高分子化合物を合成する事を目的としている。二官能性芳香族ジアセチレン化合物として1,4-ビス(5-ヒドロキシ-1,3-ブタジイニル)ベンゼン(I)、Iの異性体である1,2-ビス(5-ヒドロキシ-1,3-ブタジイニル)ベンゼン(II)および1-(5-ヒドロキシ-1,3-ブタジイニル)-4-エチニルベンゼン(III)を合成し、X線結晶構造の解析とガンマ線照射による固相重合および熱重合を試みた。Iは再結晶溶媒により結晶構造が異なった。アセトン-ベンゼン混合溶液より得られた結晶はジアセチレン部位が重合に適した配置となり、放射線重合では片方のジアセチレン部位が、また、熱重合では両方のジアセチレン部位が反応する事が明らかになった。結晶構造から熱重合で得られたポリマーはベンゼン核を含む大きなπ電子共役系を有する事が示唆された。一方、純アセトン溶液より得られた結晶は重合可能な構造とならず、放射線照射による重合は認められなかった。また、熱重合における反応性も前述の結晶に比べて低かった。IIからは重合に適した構造の結晶は得られず、結晶状態での放射線照射および加熱による反応は認められなかった。IIIの結晶は、IRスペクトルの放射線照射に伴う変化から、エチニル基とジアセチレン部位の双方で重合が進行する事が明らかになった。結晶構造からは、この二つの重合反応が結晶中の異なる軸方向に進行する事が示唆された。このように、二官能性芳香族ジアセチレン化合物の結晶構造は多様で、固相反応にも特異性が見られる事が明らかになった。

The purpose of this study is to synthesize new functional aromatic compounds and to compare their crystal structures with those of solid state reaction systems. Difunctional Aromatic Compounds and 1,4-Bifunctional Compounds (5-D-1,3-D-1,4-D-1,3-D-1,4-D-1,3-D-1,3-D-1,4-D-1,3-D I recrystallize solvent In the mixed solution, the crystals are overlapped with each other, the radiation is overlapped with each other, and the crystals are overlapped with each other. The crystal structure has a large number of electrons. A square, pure solution, crystal, structure, radiation, coincidence, recognition. The crystal structure is characterized by high thermal conductivity and low thermal conductivity. II. The crystal structure of the coincidence structure has been obtained, and the crystal state has been irradiated and heated. III. The crystal, IR and radiation irradiation are accompanied by a change in temperature, a change in temperature, and a change in temperature. The crystal structure is divided into two parts, which are overlapped and reversed, and the crystal structure is carried out in different axial directions. The crystal structure of these compounds is heterogeneous and the specificity of the solid phase reaction is obvious.

项目成果

Yukio Yamamoto: "Inclusion Complexation of 4-Biphenylcarboxylate,4-Biphenylacetate,and 4-Biphenylsulfonate with α-Cyclodextrin,Studied by Pulse Radiolysis" Bull.Chem.Soc.Jpn.69・8. 2163-2166 (1996)

Yukio Yamamoto：“4-联苯羧酸盐、4-联苯乙酸盐和4-联苯磺酸盐与α-环糊精的包合络合，通过脉冲放射分解进行研究”Bull.Chem.Soc.Jpn.69・8（1996）。

Wenwei Zhao: "Formation of Conjugated Double Bonds in Poly(vinylalcohol)Film under Irradiation with γ-Rays at an Elevated Temperature" Chem.Lett.2. 183-184 (1997)

赵文伟：“高温下 γ 射线照射下聚（乙烯醇）薄膜中共轭双键的形成”Chem.Lett.2 (1997)。

Yukio Yamamoto: "Selective Dimerization by a Radical Chain Reaction in γ-Irradiated Crystals of 1,3-Bis(3-acetoxyprop-1-ynyl)-4-methoxy-6-methylbenzene" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2,. (1997)

Yukio Yamamoto：“1,3-双(3-乙酰氧基丙-1-炔基)-4-甲氧基-6-甲基苯的γ-辐射晶体中自由基链反应的选择性二聚”J.Chem.Soc.，Perkin Trans。 2、（1997）