遷移金属-カルコゲニドクラスターの合成と反応性

过渡金属硫族化物团簇的合成和反应活性

基本信息

批准号：
07240207
负责人：
干鯛眞信
金额：
$ 1.02万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.窒素錯体cis-[W(N_2)_2(PMe_2Ph)_4]と(Me_3Si)_2S/MeOHとの反応からラフト型W四核スルフィドクラスター[W_4S_6-(SH)_2(PMe_2Ph)_6]が得られること、そして本クラスターの末端SH基をC1に置換した後、Mg還元を行うと四面体型Wスルフィドクラスター[W_4S_6(PMe_2Ph)_4]が生成することを見出した。2.PdMo_3S_4骨格をもつキュバン型混合金属-スルフィドクラスターが、そのpbサイト上でアルキンへのカルボン酸類のトランス付加による触媒的ビニルエステル生成反応を高選択的に進行させることを見出した。3.貴金属を含む新規なキュバン型スルフィドクラスターとして、一連のM_2M'_2S_4(M=Pd, Pt;M'=Mo, W)骨格をもつクラスターを、MoまたはWの二核スルフィド錯体と零価のPdまたはPt錯体との反応で合成できることを見出した。それらの構造は、例えば[Pd_2Mo_2S_4(PPh_3)_2(S_2CNEt_2)_2]のX線構造解析により確認した。4.[Cp^*RuCl]_4(Cp^*=η^5-C_5Me_5)とH_2Sとの反応により、二核錯体[Cp^*RuCl(μ-SH)_2RuCp^*Cl]および三核クラスター[(Cp^*Ru)_3(μ_3-S)_2(μ_2-H)]が得られることを見出し、前者からはさらに四核クラスター[(Cp^*Ru)_4(μ_3-S)_4]Cl_2や混合金属三核クラスター[(Cp^*RU)_2(μ_2-H)(μ_3-S)_2RhCl_2(PPh_3)]が誘導できることを明らかにした。5.ロジウム、イリジウムを含む一連のチオラート架橋二核錯体[Cp^*MCl(μ-SR)_2MCp^*Cl]、[Cp^*M(μ-SR)_2MCp^*(M=Rh, Ir)の単離、同定を行い、また[Cp^*Ir(μ-SPr^i)_2MCp^*]と硫黄との反応からは架橋S_9配位子をもつ興味深い錯体[Cp^*Ir(μ-SPr^i)_2(μ-S_9)IRCP^*]の単離に成功した。6.[Ru_3(CO)_<12>]とP(CH_2Ph)_3/Seとを加熱下反応させることにより、Ru三核セレニドクラスター[Ru_3(μ_3-Se)_2-(CO)_6{P(CH_2Ph)_3}_3]が得られることを見出した。

1。我们发现，氮复合物cis- [w（n_2）_2（pme_2ph）_4]和（me_3si）_2S/meOH产生了RAFT-type W四核硫化物群集[W_4S_6-（SH）_2（SH）_2（SH）_2（SH）_2（pme_2ph）及其终端she tirst and term sher tirst y时，进行毫克减少，产生了四面体W硫化物簇[W_4S_6（PME_2PH）_4]。 2。发现具有PDMO_3S_4骨架的古巴型混合金属硫化物簇高度选择地通过将羧酸添加到其pbsite上的碱中，从而高度选择地进行催化乙烯基酯形成反应。 3。我们发现，具有一系列M_2M'_2S_4（M = PD，Pt; M'= MO，W）的簇可以通过MO或W DINUCLIEL SULFIDE络合物与零价值的PD或PT复合物的反应来合成。通过例如[PD_2MO_2S_4（PPH_3）_2（S_2CNET_2）_2]，通过X射线结构分析确认了它们的结构。 4。我们发现[cp^*rucl] _4（cp^*=η^5-c_5me_5）与h_2s的反应产生了双核复合物[cp^*rucl（μ-sh）_2rucp^*cl]，并可能是三核群集[（cp^*ru）_3（cp^*ru）_3（cp^*ru）_3（μ_3（μ_3（μ_3））进一步诱导四核簇[（CP^*ru）_4（μ_3-S）_4] Cl_2和混合金属三核簇[（CP^*ru）_2（μ_2-H）（μ_3-S）（μ_3-S）_2RHCl_2（PPH_3）]。 5。隔离和鉴定一系列含有硫辉i和虹膜的硫醇桥构成的双核复合物，以及[cp^*ir（μ-SR）_2mcp^*cl]和[cp^*m（μ-sr）_2mcp^*cl]与[cp^*m（μ-SR）_2mcp^*（m = rh，ir）之间的反应硫，有趣的复合物[Cp^*ir（μ-Spr^i）_2（μ-S_9）IRCP^*]，与交联的S_9配体成功地分离出来。 6。发现通过加热下的p（ch_2ph）_3/se反应[ru_3（co）_ <12>]，可以获得RU trinuclear硒化群集[RU_3（μ_3-SE）_2-（CO）_6 _6 {P（CH_2PH）_3} _3] _6 {P（CO）_6 _6 _3} _3]。