遷移金属-カルコゲニドクラスターの合成と反応性

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1.窒素錯体cis-[W(N_2)_2(PMe_2Ph)_4]と(Me_3Si)_2S/MeOHとの反応からラフト型W四核スルフィドクラスター[W_4S_6-(SH)_2(PMe_2Ph)_6]が得られること、そして本クラスターの末端SH基をC1に置換した後、Mg還元を行うと四面体型Wスルフィドクラスター[W_4S_6(PMe_2Ph)_4]が生成することを見出した。2.PdMo_3S_4骨格をもつキュバン型混合金属-スルフィドクラスターが、そのpbサイト上でアルキンへのカルボン酸類のトランス付加による触媒的ビニルエステル生成反応を高選択的に進行させることを見出した。3.貴金属を含む新規なキュバン型スルフィドクラスターとして、一連のM_2M'_2S_4(M=Pd, Pt;M'=Mo, W)骨格をもつクラスターを、MoまたはWの二核スルフィド錯体と零価のPdまたはPt錯体との反応で合成できることを見出した。それらの構造は、例えば[Pd_2Mo_2S_4(PPh_3)_2(S_2CNEt_2)_2]のX線構造解析により確認した。4.[Cp^*RuCl]_4(Cp^*=η^5-C_5Me_5)とH_2Sとの反応により、二核錯体[Cp^*RuCl(μ-SH)_2RuCp^*Cl]および三核クラスター[(Cp^*Ru)_3(μ_3-S)_2(μ_2-H)]が得られることを見出し、前者からはさらに四核クラスター[(Cp^*Ru)_4(μ_3-S)_4]Cl_2や混合金属三核クラスター[(Cp^*RU)_2(μ_2-H)(μ_3-S)_2RhCl_2(PPh_3)]が誘導できることを明らかにした。5.ロジウム、イリジウムを含む一連のチオラート架橋二核錯体[Cp^*MCl(μ-SR)_2MCp^*Cl]、[Cp^*M(μ-SR)_2MCp^*(M=Rh, Ir)の単離、同定を行い、また[Cp^*Ir(μ-SPr^i)_2MCp^*]と硫黄との反応からは架橋S_9配位子をもつ興味深い錯体[Cp^*Ir(μ-SPr^i)_2(μ-S_9)IRCP^*]の単離に成功した。6.[Ru_3(CO)_<12>]とP(CH_2Ph)_3/Seとを加熱下反応させることにより、Ru三核セレニドクラスター[Ru_3(μ_3-Se)_2-(CO)_6{P(CH_2Ph)_3}_3]が得られることを見出した。