窒素分子の活性化と化学的利用

氮分子的活化和化学利用

基本信息

  • 批准号:
    04241101
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 40.64万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    1994
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1994 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

1.MoおよびWの三級ホスフィン錯体に配位した窒素分子を、錯形成下で新規なピロリルイミド配位子へと変換できることを見いだした。本錯体はLiAlH_4で処理するとピロールやアミノピロールを与えた。また複数の金属中心を用いる特異な窒素固定系の開発に関連して、WとTi、Zr,Hfなど4族金属元素を含む架橋型窒素錯体の合成、CrやRuなどの錯体上で配位活性化されたフルオロアレーンとアニオン型W窒素錯体との反応による混合金属架橋アリールジアゼニド錯体の合成などにも成功した(干鯛)。2.Al_2O_3やMgOに担持したルテニウム上への吸着窒素分子が、硝酸セリウムの添加や酸化-還元サイクルによるルテニウム粒子の高分散化などによりさらに活性化されることをFT-IR測定により解明し、アンモニア生成反応に対する触媒活性との関連を明らかにした。(秋鹿)。3.窒素と等電子構造をもつ三級アルキルイソシアニドを配位子とするパラジウム錯体は、Si-Siσ結合切断反応に有効であり、フェニルアセチレンや電子不足オレフィンのジシリルを触媒することを見いだした(伊藤)。4.バナジウムを含む窒素固定酵素活性部位モデルに関連して、三座硫黄配位子3-チアペンタン-1,5-ジチオラート(tpdt)を有するバナジウムの新規錯体[V(tpdt)_2]^-を単離し、その構造を解明した(巽)。5.分子状窒素を窒素源とする新規な含窒素複素環化合物合成法として、TiCl_4/Li系によりMe_3SiClとN_2から触媒的に生成するN(SiMe_3)_3を無水フタル酸と系中で反応させることによりフタルイミドを得る反応を開発した(森)。6.環状テトラチアエーテルMe_3[16]aneS_4を補助配位子とする窒素錯体から誘導されるイミド錯体はアセトンやベンズアルデヒドに付加し、α-ヒドロキシアルキルイミド錯体(MoNC(OH)RR')を与えることを見いだした(吉田)。
1.Mo ligand, asphyxiate molecule, asphyxiate molecule, ligand, ligand and ligand. This error body is called "LiAlH_4". Please tell me what to do. The complex metal center is fixed with asphyxiant to open the complex metal center, Wetti, Zr. Hf four group metal elements contain frame type asphyxiant body synthesis, Cr "Ru" error body "coordination activation", "coordination activation", "coordination", " 2.Al_2O_3 MgO is responsible for the absorption of asphyxiant molecules on the substrate, the addition of nitric acid to acid, the addition of acid, the addition of highly dispersed particles, the activation of FT-IR, the determination of asphyxiant, the generation of reaction, the activity of catalyst, and the effect of chemical reaction. (autumn deer). 3. Asphyxiated electricity and other electrons are used to make the matching seat of the electrical equipment, such as the combination of Si-Si and Sigma, and the combination of the computer and the computer to cut off the power supply. 4. It contains asphyxiate fixed enzyme active site, three sulfur ligands, 3-sulfur ligand, 5-sulfur ligand (tpdt), and a new error body [V (tpdt) _ 2] ^-isolation, which is called Sundon. 5. Molecular asphyxiate source asphyxiate contains asphyxiate compound synthesis method, TiCl_4/-Li system synthesis of me _ 3SiClO N _ 2 catalyst N (SiMe_3) _ 3 anhydrous sulfonic acid system has been successfully applied to the synthesis of asphyxiol. 6. The environmental information system (aneS_4) is related to the number of people who need to be matched with each other (MoNC (OH) RR') and Yoshida (Yoshida).

项目成果

期刊论文数量(130)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Shigeki Kuwata: "Catalytic N-N Bond Cleavage of Hydrazines at the Coordinatively Unsaturated Diruthenium Center in [Cp^*Ru(μ-SR)_2RuCp^*]" Inorg.Chem.33. 3619-3620 (1994)
Shigeki Kuwata:“[Cp^*Ru(μ-SR)_2RuCp^*] 配位不饱和二钌中心肼的催化 N-N 键断裂”Inorg.Chem.3619-3620 (1994)。
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  • 发表时间:
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  • 影响因子:
    0
  • 作者:
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H. Oshita: "Novel Disilylation of Dinitrogen Ligand in cis-[W(N_2)_2(PMe_2Ph)_4]. Synthesis and Reactivity of mer-[WI_2(NNSiMe_2CH_2CH_2SiMe_2)(PMe_2Ph)_3]" Organometallics. 11. 4116-4123 (1992)
H. Oshita:“顺式-[W(N_2)_2(PMe_2Ph)_4]中二氮配体的新型二甲硅烷基化。mer-[WI_2(NNSiMe_2CH_2CH_2SiMe_2)(PMe_2Ph)_3]的合成和反应性”有机金属化合物。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Hidetake Seino: "1-Pyrrolylimido Complexes of Molybdenum and Tungsten: Synthesis of Pyrrole from Molecular Nitrogen" J.Am.Chem.Soc.116. 7433-7434 (1994)
Hidetake Seino:“钼和钨的 1-吡咯酰亚氨基配合物:从分子氮合成吡咯”J.Am.Chem.Soc.116。
  • DOI:
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    0
  • 作者:
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Michinori Suginome: "Palladium-Catalyzed Intramolecular Cyanosilylation of Alkynes Leading to Stereoselective Synthesis of α,β-Unsaturated Nitriles" Tetrahedron Lett.35. 8635-8638 (1994)
Michinori Suginome:“钯催化的炔烃分子内氰基硅烷化导致 α,β-不饱和腈的立体选择性合成”Tetrahedron Lett.35 (1994)。
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    0
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Toshikatsu Yoshida: "Reversible Addition of Carbonyl Compounds to Imido Complex:{Mo(NH)-(OTf)(Me_8[16]aneS_4)}OTf and{Mo[NC(OH)RR'](OTf)(Me_8[16]aneS_4)}OTf" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.151-153 (1994)
Toshikatsu Yoshida:“羰基化合物可逆加成到亚氨基配合物:{Mo(NH)-(OTf)(Me_8[16]aneS_4)}OTf 和{Mo[NC(OH)RR](OTf)(Me_8[16]
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