窒素分子の活性化と化学的利用

氮分子的活化和化学利用

基本信息

批准号：
04241101
负责人：
干鯛眞信
金额：
$ 40.64万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.MoおよびWの三級ホスフィン錯体に配位した窒素分子を、錯形成下で新規なピロリルイミド配位子へと変換できることを見いだした。本錯体はLiAlH_4で処理するとピロールやアミノピロールを与えた。また複数の金属中心を用いる特異な窒素固定系の開発に関連して、WとTi、Zr,Hfなど4族金属元素を含む架橋型窒素錯体の合成、CrやRuなどの錯体上で配位活性化されたフルオロアレーンとアニオン型W窒素錯体との反応による混合金属架橋アリールジアゼニド錯体の合成などにも成功した(干鯛)。2.Al_2O_3やMgOに担持したルテニウム上への吸着窒素分子が、硝酸セリウムの添加や酸化-還元サイクルによるルテニウム粒子の高分散化などによりさらに活性化されることをFT-IR測定により解明し、アンモニア生成反応に対する触媒活性との関連を明らかにした。(秋鹿)。3.窒素と等電子構造をもつ三級アルキルイソシアニドを配位子とするパラジウム錯体は、Si-Siσ結合切断反応に有効であり、フェニルアセチレンや電子不足オレフィンのジシリルを触媒することを見いだした(伊藤)。4.バナジウムを含む窒素固定酵素活性部位モデルに関連して、三座硫黄配位子3-チアペンタン-1,5-ジチオラート(tpdt)を有するバナジウムの新規錯体[V(tpdt)_2]^-を単離し、その構造を解明した(巽)。5.分子状窒素を窒素源とする新規な含窒素複素環化合物合成法として、TiCl_4/Li系によりMe_3SiClとN_2から触媒的に生成するN(SiMe_3)_3を無水フタル酸と系中で反応させることによりフタルイミドを得る反応を開発した(森)。6.環状テトラチアエーテルMe_3[16]aneS_4を補助配位子とする窒素錯体から誘導されるイミド錯体はアセトンやベンズアルデヒドに付加し、α-ヒドロキシアルキルイミド錯体(MoNC(OH)RR')を与えることを見いだした(吉田)。

1。我们发现，氮分子与1。MO和W的第三纪磷酸复合物配位，可以转化为新型的二氧化吡咯基酰亚胺配体。用liaLH_4处理该络合物以产生吡咯和氨基吡咯。此外，与使用多个金属中心的独特氮固定系统的开发有关，我们成功地合成了包含第4组金属元件（例如W和Ti，Zr和HF）的交联的氮络合物，以及与荧光型复合物的RUIONTER RUIONTINE RUIONTER的混合金属交叉链接的混合金属交叉链接的同步，例如（干海bream）。 2。FT-IR测量结果表明，通过添加硝酸盐的添加AL_2O_3或MGO支持的芳族的吸附氮分子，并通过氧化还原周期高度分散氟森颗粒，并与催化活性相关的催化活性。（Akidashi）。 3。我们发现，钯络合物与第三级烷基异氰化物与等电结构，因为配体在SI-SI-SISIσ键裂解反应中有效，并催化了苯基乙烯和电子缺陷烯二烯烃（ITO）。 4。与含氮的氮固定酶的活性位点模型有关，这是一种新型的钒[V（tpdt）_2]^ - 具有三齿硫硫配体3-硫代烷基-1,5-二硫醇（tpdt）的结构，其结构被阐明了（tsmumi）。 5.一种使用分子氮作为氮源的新型含氮杂环化合物合成方法是通过反应N（sime_3）_3来产生邻苯二甲胺的，该_3是由ME_3SICL和N_2用邻苯二甲胺（Mori）催化形成的。 6。我们发现，使用环状四酸酯ME_3 [16] ANES_4作为辅助配体添加到丙酮或苯甲甲醛中以给出α-羟基烷基酰亚胺复合物（MONC（OH）RR'）（YoshIDA），将Imide复合物添加到辅助配体中。