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高度な触媒機能を有するキュバン型錯体の分子設計

具有先进催化功能的古巴型配合物的分子设计

基本信息

批准号：
07216216
负责人：
干鯛眞信
金额：
$ 1.34万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

遷移金属クラスターは複数の金属中心を持つため、単核錯体にはない多くの特徴を持ち、それらに基づく高度な触媒活性も期待できる。本研究では高い触媒活性を示す混合金属キュバン型クラスター錯体の分子設計、合成、機能開発を目的として以下の検討を行った。まず、これまでに合成している8属貴金属を含む混合金属キュバン型クラスター[PdMo_3S_4Cl‐(C_6H_<15>N_3)_3][PF_6]_3(1,C_6H_<15>N_3=1,4,7‐triazacyclononane)の触媒機能開発に関しては、すでにアセチレンカルボン酸エステルへのアルコールの立体選択的付加を見出している。本研究ではアセチレンカルボン酸エステル、アミドなどへのカルボン酸類の付加を検討したところ、収率よく対応するZ‐3‐アシロキシアクリル酸エステル類を与えることを見出した。特にプロピオール酸エステルへの付加の反応は従来類似の反応で用いられている単核のパラジウム、ロジウム、ルテニウム錯体では進行せず、クラスター1に特徴的な反応である。また、ω‐アルキン酸の分子内環化にも1は高い活性を示し、アセトニトリル中での2、2‐ジメチル‐5‐ヘキシン酸の環化ではPdCl_2(PhCN)_2の17倍という高活性で対応するδ‐ラクトンを与えた。さらに、4‐ペンチン酸の環化によるγ‐ラクトンの生成ではではターンオーバー数は100000に達した。これらの反応では1のキュバン骨格が保たれていることも確認された。ここで見出された高度な活性は、パラジウムが4面体構造を取りつつキュバン型クラスターに取り込まれた1の特異な構造に基づくものであり、極めて興味深い。

Transfer metal, complex metal center, nuclear error, multi-function, high catalytic activity, high catalytic activity. The purpose of this study is to demonstrate the molecular design, synthesis and mechanical ability of mixed metal catalysts. Synthetic metal 8 belongs to metal, which contains mixed metal and contains mixed metal. [PdMo_3S_4Cl- (mixed metal) [PF_6] _ 3] _ 3] [PF_6] _ 3] _ 3] _ 3. Nissan 3, 1, 4, 4, 7, triazacyclonane) the catalysis machine can open the telephone, the telephone, the phone, the phone. The purpose of this study is to improve the quality of the system. In this study, we need to know how to improve the quality of the system. This is not true because you need to add an anti-error message to make sure that you do not know what you are doing, and that you do not know if you are going to have a problem. The intramolecular cyclization of PdCl_2 and omega-nitrilic acid shows that the activity of the molecule is high, and the temperature of the enzyme is 2, 2 and 17 times higher than that of PdCl_2 (PhCN) _ 2. The number of environmental pollution caused by environmental pollution is 100000. Please make sure that you are sure that you are not aware of the situation. The product is highly active, the tetrahedron is highly active, and the tetrahedron is highly active.