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新しい不斉コントロールユニットと実践的高効率立体制御法の開発

新型非对称控制单元及实用高效三维控制方法的研制

基本信息

批准号：
08245215
负责人：
西郷和彦
金额：
$ 1.6万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は,高次構造を有する化合物の合成に際し,有用な新規不斉コントロールユニットと反応手法の開発を目的として行なった。まず,人工不斉源を用いる不斉助剤の開発としてcis-2-アミノ-3,3-ジメチル-1-インダノールを設計した。この化合物の光学分割は,マンデル酸とのジアステレオマ-塩を利用し簡便に行なうことができた。不斉合成への応用として,アシルオキサゾリジノンへ誘導し不斉アルキル化反応などを行った結果,対応するエノラートに対して種々の求電子剤を作用させることにより,いずれの場合も高立体選択的に反応が進行することを見出した。さらに,α,β-不飽和カルボン酸から誘導されるアシルオキサゾリジノンを用いて,Diels-Alder反応を検討し,この場合にも良好な結果を得た。このようにcis-2-アミノ-3,3-ジメチル-1-インダノールは,高次構造を有する天然物の合成に直接応用できる,優れた不斉助剤となることが分かったので,現在さらに種々の不斉合成反応への応用を検討中である。不斉合成反応においては,分子内の不斉情報を別の場所へ誘導するという手法が広く行われている。このとき利用されるのは,隣接する官能基の反応点への立体的,電子的影響であり,隣接基関与として知られている現象である。隣接基関与を利用する立体選択的反応の開発の一貫として,スルフェニル基,アミノ基を有するエポキシドの立体選択的開環反応の研究を行った。その結果,グリシジルスルフィド,あるいはアミン誘導体にアルキルアルミニウム類を作用させると,隣接基効果により立体保持かつ位置選択的に開環反応が進行し,ほぼ単一の異性体として開環付加物が得られることを見出した。生成物は炭素鎖にメチル基や水酸基が置換した天然物に多く見られる骨格の化合物であり,実際に昆虫フェロモンの不斉合成反応へと本反応を応用し,短行程,かつ高選択的な合成法を確立した。

In this study, the synthesis of high-order structural compounds was carried out with the aim of developing new methods of reaction. The artificial source is used to help the development of cis-2 - 3, 3 - 3 - 1 - 3. The optical separation of these compounds is simple and convenient. In addition to the above, it is also possible to obtain the effect of the electron in the reaction of high temperature and high temperature. In addition,α-,β-unsaturated acids are induced by diels-Alder reaction, and good results are obtained in this case. The structure of this kind of compound is cis-2-alkyl-3,3-alkyl-1-alkyl, and its application in synthesis of natural substances is discussed in detail. In addition, the molecular information is induced in different places. The effect of electron on the reaction point of adjacent functional groups is discussed. Research on open loop reaction of stereo selection based on adjacent basis and utilization As a result, the open loop reaction of the adjacent substrate with respect to the stereo-retention of the selected position was carried out, and the open loop reaction of the single heteromer and the open loop additive was obtained. The synthetic method for the synthesis of carbon and its derivatives has been established in a short stroke and highly selective manner.