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合成不斉助剤の創製とそれらの不斉合成への応用

合成不对称助剂的创建及其在不对称合成中的应用

基本信息

批准号：
07214207
负责人：
西郷和彦
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

人工光学活性化合物はその構造選択の自由度も大きく,また,2つのエナンチオマーが容易に得られる点など,多くの利点を有する化合物である。しかしながら,これまで光学分割により得られた不斉源としてはビナフチル系の化合物など少数の例が知られているのみであり,その合成化学的検討は十分になされているとはいえない。この様な観点から,新規合成不斉助剤の創製,およびそれらの不斉合成への応用について検討を行なった。先に我々は,cis‐2‐アミノ‐1‐アセナフテノールの光学分割,および不斉合成への応用を検討し,これが優れた人工不斉助剤となることを見いだした。今回,このアミノアルコールから誘導されるオキサザボロリジンを触媒として,アリールケトン類のボラン還元を行うと90%e.e.前後の高い光学収率で対応するアルコールが生成することを見出した。さらに,新たな人工不斉源としてcis‐2‐アミノ‐3,3‐ジメチル‐1‐インダノールを設計した。この化合物はアミノ基側に3級のアルキル基が結合している形であるため,より有効な不斉誘起が期待できる。まず合成法を検討した結果,3,3‐ジメチル‐1‐インダノンから4段階の反応で高収率かつ立体選択的に目的の化合物が得られることが分かった。さらに光学分割は,マンデル酸とのジアステレオマ-塩に導き,再結晶により簡便に行うことができた。不斉合成への応用としては,このアミノアルコールから誘導したアシルオキサゾリジンの不斉アルキル化反応を行った。その結果,リチウムジイソプロピルアミドにより調製したエノラートに対して種々のハロゲン化アルキルを作用させることにより,いずれの場合も100:1を越える立体選択性で対応するアルキル化物が得られることを見出した。このようにcis‐2‐アミノ‐3,3‐ジメチル‐1‐インダノールは優れた不斉助剤となることが分かったので,現在さらに種々の不斉合成反応への応用を検討中である。

Artificial optically active compounds have a large degree of freedom in structural selection, and are easy to obtain, and have many advantageous points. A few examples of compounds in the system are known to be optically isolated, and synthetic chemistry is discussed in detail. The new regulations are not only for the creation of new products, but also for the application of new products. First of all,cis-2 - 1 - 2 - 4- In this paper, the high optical reflection rate of the catalyst before and after the high optical reflection rate of the catalyst is 90%. Today, the new artificial source is cis-2 - 3, 3 - 3, and 1 - 3. These compounds are highly effective in the treatment of cancer, especially in the treatment of cancer. As a result, the 3,3-tri-methyl-1-methyl-3-ethyl-4-methyl-3-ethyl-4-ethyl-4-methyl-3-ethyl-4-ethyl-ethyl-4-ethyl-4-ethyl-ethyl-4-methyl-4-ethyl-4-ethyl-4-ethyl-ethyl-4-ethyl-ethyl-4 - 4-ethyl-ethyl-4-ethyl-ethyl-4-ethyl-4-( The optical separation is simple. In addition to the above, it is also possible to reduce the cost of production by reducing the cost of production. As a result, the ratio of the number of molecules to the number of molecules in a molecule is 100:1. The ratio of the number of molecules to the number of molecules in a molecule is 100:1. This is the first time that we have discussed the application of synthetic anti-inflammatory drugs.