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Fries転位を利用した水酸基集積場の位置・配向選択的構築

利用弗里斯重排选择性构建羟基积累位点的位置和方向

基本信息

批准号：
13875172
负责人：
西郷和彦
金额：
$ 1.41万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13875172/
关键词：
Fries転位ルイス酸タンデムFrise転位

项目摘要

Fries転位は,古典的な反応であり,長期間にわたって用いられてきた反応であるが,反応の系統的な検当は行なわれてこなかった。すなわち,同一反応条件,同一の基質を用いての酸触媒の活性の比較ならびに同一酸触媒を用いて,種々の基質間における反応性の比較について,統一的に報告した文献は少ない。そこで,先ず,酸触媒の活性を比較するために最も適した基質を検討することにした。種々のアルキル置換フェニルアセテートを合成し,ルイス酸としてSc(OTf)_3およびHf(Of)_4を用いてそれぞれの基質についてフリース転位を行なって,目的生成物の収率を比較したところ,3-メチルフェニルアセテートを基質として用いた場合が,2種類のルイス酸間での収率の差が最も大きいことがわかった。よって,この基質を用いて種々の酸触媒の活性を比較することとした。Fries転位で歴史的に用いられているAlC1l_3,FeCl_3,最近注目を集めているランタニド系のルイス酸であるSc(OTf)_3,およびHf(OTf)_4,ZrCl_4, TiCl_4を酸触媒として用いて,3-メチルフェニルアセテートの.Fries転位を行なった。その結果,AlCl_3およびHf(OTf)_4を用いた場合に良好な収率で転位生成物が得られた。そこで,安価なAlCl3を酸触媒として安価なタンデムFries転位の検討を行なうことにしたAlCl_3を用いて,4,4'-ジクロロフェニルイソフタレートのタンデムFries転位を試みたところ,16%の収率で目的の転位生成物が得られた。収率には改善の必要があるが,これはタンデムFries転位が成功した初めての例である。

Fries is a classical anti-anti-anti There are few unified reports on the comparison of the activity of acid catalysts with the same reaction conditions and the same substrate, and on the comparison of the reactivity of acid catalysts with the same substrate. The activity of the acid catalyst was compared with that of the substrate. The difference between the yield Of the target product and the yield of the target product is the largest when the substrate is used in the synthesis of the target product, and when the substrate is used in the synthesis of the target product, the difference between the yield of the target product and the yield of the target product is the largest. A comparison of the activity of the acid catalyst used in the matrix Fries is the most important catalyst in the acid system. Sc(OTf)_3, Hf(OTf)_4, ZrCl_4, TiCl_4 is the most important catalyst in the acid system.Fries is the most important catalyst in the acid system. As a result, AlCl_3 and Hf(OTf)_4 are used in the same way, and the yield of these products is good. In this paper, the research on the position of Fries was carried out by using AlCl_3 as an acid catalyst, and the target position product was obtained at a rate of 16%. The rate of improvement is necessary, and the rate of improvement is necessary.