权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

新しい不斉コントロールユニットと実践的高効率立体制御法の開発

新型非对称控制单元及实用高效三维控制方法的研制

基本信息

批准号：
09231211
负责人：
西郷和彦
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、高次構造を有する化合物の合成に際し、有用な新規不斉コントロールユニットと反応手法の開発を目的として行った。まず、人工不斉源を用いる不斉助剤の開発としてcis-2-アミノ‐3,3‐ジメチル‐1-インダノールを設計した。これまでにこの不斉源から誘導したアシルオキサゾリジノンを用いて、不斉アルキル化反応等を開発し、このアミノアルコールが優れた不斉助剤であることを明らかにしている。今回、このアミノアルコールから誘導したオキサゾリン部位とホスフィン部位を分子内に合わせ持つ新規オキサゾリン-ホスフィン複合型不斉配位子を設計し、これを用いる触媒的不斉合成反応について検討した。まず、ラセミ酢酸アリル誘導体に対する窒素求核剤の不斉求核反応について検討した。その結果、アリル部位の末端に2つのアリール基が結合した対称型酢酸アリル誘導体に、オキサゾリン-ホスフィン複合型不斉配位子とパラジウム触媒存存下窒素求核剤を作用させると、95%以上の極めて高い光学収率で目的とするアリルアミン誘導体が生成することを見出した。同様の反応は、天然物であるL-バリン由来の配位子を用いても行なわれているが、その選択性を凌駕する好結果を得ることができた。また、末端がアルキル基の対称型酢酸アリル誘導体では、選択性の低下が観測されたが、一端に嵩高いフェニル基を2つ導入した非対称酢酸アリル誘導体を用いれば、この場合にも高エナンチオ選択的に反応が進行することを明らかにした。次に、このオキサゾリン-ホスフィン複合型不斉配位子を不斉ヒドロシリル化反応へ適用した。ロジウム触媒と不斉配位子の存在下、ジフェニルシランによりケトンの還元を行なうと、極めて高いエナンチオ選択性で対応するアルコールが得られることを見出した。この反応は、芳香族ケトンのみならず、立体障害の差があれば脂肪族ケトンヘの適用も可能で、従来にない高い選択性が達成できた。

In this study, the synthesis of high-order structural compounds was carried out with the aim of developing new methods for the synthesis of high-order structural compounds. The development of artificial intelligence and artificial intelligence can be achieved by cis-2- 3 - 1- 3 - 4 - 5- This is the first time that we've had a chance to open up, open up. In this paper, the synthesis of complex ligands in molecular molecules is studied. For example, if the content of the sample is not enough, the content of the sample will not be enough. As a result, more than 95% of the terminal groups of the active site were found to bind to the corresponding acid inducer, and more than 95% of the active site sites were found to bind to the corresponding acid inducer. The same kind of reaction, natural substances, L-1, L-1, L In this case, the reaction between the terminal group and the corresponding acid derivative is carried out in the presence of a high molecular weight group. In the second place, the compound ligand is suitable for use in the synthesis of organic compounds. In the presence of a catalyst ligand, the catalyst is activated and the catalyst is activated. The reaction, aromatic, steric, and aliphatic compounds are possible and highly selective.