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糖変換に基づく天然物及び関連物質の合成

基于糖转化的天然产物及相关物质的合成

基本信息

批准号：
09231246
负责人：
池上四郎
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Teikyo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

これまで種々の糖類から合成された5,6-不飽和糖に我々が開発した触媒量の塩化パラジウムを用いた触媒的Ferrier反応を適応し、効率良い光学活性多置換シクロヘキサン環の合成法であることを確認してきたが、本反応を更に展開して、6位に酸素官能基を有する5,6-不飽和糖についても検討を加え、本反応が更に応用範囲の広い光学活性シクロヘキサン環の合成法となることを確立した。9年度は主に次の2プロジェクトについて検討を加え当初の成果を得た。1)糖関連酵素阻害剤の一つであるシクロフェリトールの効率よい合成法を確立した。HIV阻害活性も示すシクロフェリトールはβ-グルコースの炭素類縁体であり、これまでにも多くのグループによって合成法が検討されているが、水酸基の立体化学が異なる種々のエピマ-合成を可能とする合成法は未だに確立されていない。その鍵を握るのがシクロヘキサン環へのヒドロキシメチル基の立体選択的な導入法の開発である。Ferrier反応によって構築されたシクロヘキサン環上に、いったん、立体選択的にエポキシ環を形成した後、ヒドロキシメチル基等価体による位置選択的なエポキシ開環反応を鍵段階として成功した。マンノシドから得られた6員環中間体より類似した合成法で3-エピマ-の合成も試みられた。2)イノシトール全異性体の効率良い合成法を確立した。6位に酸素官能基を有する5,6-不飽和糖の触媒的Ferrier反応により5置換シクロヘキサノンが得られるが、本方法は4種の異性体を効率良く与えるので、3種の代表的な糖から全ての5置換シクロヘキサノンが得られた。ケトンの立体選択的還元により、絶対配置が明らかなイノシトールの9種の光学活性全異性体の合成法を確立できた。

The synthesis of these kinds of sugars is characterized by the presence of 5,6-unsaturated sugars, the presence of catalytic amounts, the presence of catalytic Ferrier reactions, the presence of optically active multi-substitution reactions, and the presence of 6-position acid functional groups. The synthesis method of this paper is to establish the optical activity of the new reaction system. 9 years ago, the main page of the second page of the discussion was added to the original results. 1)The synthesis method of carbohydrate related enzyme inhibitor was established. HIV inhibitory activity is demonstrated by the presence of β-glucuronides in carbon compounds, which can be synthesized by various methods, and by the presence of hydroacid-based stereochemistry in carbon compounds. The development of a three-dimensional selection method based on a single key Ferrier anti-rotation construction of the ring on the top, middle, three-dimensional selection of the ring after the formation of the base, such as the position of the open ring anti-rotation stage successfully 6-membered ring intermediate similar to 3-membered ring 2) The efficient synthesis of heteromorphs was established. Ferrier reaction of catalyst containing 5,6-unsaturated sugar with 6-position acid functional group is obtained. The method has good reaction efficiency for 4 kinds of heterosexuals and 3 kinds of representative sugar with 5-substitution. The synthesis of nine optically active heterotropes in the stereoselective system was established.