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有機鉛試薬を利用する新規合成反応の開発と応用

有机铅试剂新型合成反应的开发与应用

基本信息

批准号：
07216268
负责人：
池上四郎
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Teikyo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216268/
关键词：
アルケニル鉛試薬 β-ケトベンジルエステル β-ケトアリルエステル α-(E)-1-アルケニルケトン α-(Z)-1-アルケニルケトン α-アルキニルケトンエステル還元的脱離イソカルバサイクリン類縁体

项目摘要

β-ケスエステルへの(E)-1-アルケニル基の直接導入について、実用的にはケトエステル側がメチルエステルとベンジルエステルが特に優れている。続くエステル部の除去は数種のエステルにつき種々検討の後、ベンジルエステルについてのみ良好な結果を得た。一方、アリル型エステルは緩和な条件下、触媒量のPd存在下で除去可能である。以下1-3について検討を加え、α-アルケニル化の効率よい合成法を確立した。1.アルケニル鉛試薬によるβ-ケトエステルのα-アルキニル化は基質やエステルの相異が微妙に反応に影響を及ぼす。それ故、β-ケトエステルへのα-アルケニル化について各種のアリル型エステルを用いて厳密に検討を加えた。2.1.で得られた結果を基盤として、α-アルキニル化された各種のアリル型エステルを用いて、そのエステル除去法を厳密に検討した。3.(Z)-1-アルケニル試薬を鉛試薬とするアルケニル化反応は進行しない。それ故、鉛試薬がE/Z混合していてもE型試薬のみ反応し対応する(E)-アルケニル体のみが得られる。β-ケトベンジルエステルへの(Z)-アルケニル基の直接導入は困難であるので、i)α-アルキニル化、ii)部分還元による(Z)-アルケニル基への変換の二段階で行った。(Z)-1-アルケニルケトン合成に用いる各種α-アルキニルエステルの還元条件における本方法の適用の可否を検討した。更に本反応の有効性を高めるため、α-アルキニルケトンの汎用性の高い合成反応をこれら基礎反応検討から確立した。本反応はイソカルバサイクリン類縁体の合成に応用した。

β-ケスエステルへの(E)-1-アルケニルの is directly imported into について and 実にはケトエステル Side がメチルエステルとベンジルエステルが特に优れている.続くエステル部のexcludedはseveral kinds ofのエステルにつきkind々検 Discussionの后、ベンジルエステルについてのみGood resultをgetた. On the other hand, the removal of the Arel type Elastrol is possible under moderate conditions and in the presence of a small amount of catalyst Pd. The following 1-3 について検検椒加え, α-アルケニルのefficiency synthesis method has been established. 1. アルケニルlead test 薬によるβ-ケトエステルのα-アルキThe base of the ニル化は is different and the reaction is subtle and the influence is を and ぼす.それ Therefore, β-ケトエステルへのα-アルケニル化についVarious types of のアリル type エステルを use いて厳米に検検を加えた. 2.1. でGETられたRESULTS として、α-アルキニ化された Various The のアリル type エステルを uses いて, そのエステル to remove the method を厳米に検検した. 3. (Z)-1-アルケニルtest 薬をlead test 薬とするアルケニル化工濜はしない.それ therefore, lead test 薬がE/Z mixed していてもE-type test 薬のみし対応する(E)-アルケニル体のみが got られる. Direct import of β-ケトベンジルエステルへの(Z)-アルケニルの is difficult, i) α -アルキニル化, ii) Partial restoration of the originalによる(Z)-アルケニルbaseへの変changeの二级行った. (Z)-1-アルケニケトン is synthesized using various α-アルキニルエステルのreduction conditions and whether this method is applicable is discussed. The effectiveness of the original reaction is high, and the universality of α-アルキニルケトンの is high, the synthetic reaction is high, and the basic reaction is established. This is a に応用した that is made of はイソカルバサイクリン-like body.