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糖変換に基づく天然物及び関連物質の合成

基于糖转化的天然产物及相关物质的合成

基本信息

批准号：
10125239
负责人：
池上四郎
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Teikyo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

これまで種々の糖類から合成された5,6-不飽和糖に我々が開発した触媒量の塩化パラジウムを用いた触媒的Ferrier-II反応を適応し、効率良い光学活性多置換シクロヘキサン環の合成法が確認できが、本反応を更に展開して、6位に酸素官能基を有する5,6-不飽和糖についても検討を加え、本反応が更に応用範囲の広い光学活性シクロヘキサン環の合成法となることを見出した。10年度は主に次の2プロジェクトについて検討を加え当初の成果を得た。1)糖関連酵素阻害剤の一つであるシクロフェリトール及びそのエピマーの効率よい合成法を確立した。HIV阻害活性も示すシクロフェリトールはβ-グルコースの炭素類縁体であり、これまでにも多くのグループによって合成法が検討されているが、水酸基の立体化学が異なる種々のエピマー合成を可能とする合成法は未だに確立されていない。その鍵を握るのがシクロヘキサン環へのヒドロキシメチル基の立体選択的な導入法の開発である。Ferrier-II反応によって構築されたシクロヘキサン環上に、いったん、立体選択的にエポキシ環を形成した後、ヒドロキシメチル基等価体による位置選択的なエポキシ開環反応を鍵段階として成功した。マンノシドから得られた6員環中間体より類似した合成法で3-エピマーの合成にも成功した。現在、生物活性を評価している。2)イノシトール全異性体の効率良い合成法を確立した。6位に酸素官能基を有する5,6-不飽和糖の触媒的Ferrier-II反応により多種の5置換シクロヘキサノンが得られる事が予想される。本方法は、容易に分離可能な4種の異性体を効率良く与えるので、3種の代表的な糖から全ての5置換シクロヘキサノンが得られた。ケトンの立体選択的還元により、絶対配置が明らかなイノシトールの9種の光学活性全異性体の合成に成功した。更に、IP3やIP4など各種のイノシトールポリリン酸の合成法が確立できた。

これまでkind々のsugarからSynthetic された5,6-unsaturated sugarに我々が开発したcatalyst amountの塩化パラジウムをThe Ferrier-II reaction catalyst is used for the synthesis of high-efficiency optically active multi-replacement シクロヘキサン rings. The method is confirmed, the original version is expanded, and the 6-position acetate functional group is 5,6-unsaturated sugar. Ask for the addition of the original, the original anti-corrosion method has been updated, and the synthetic method of the optically active sterilized ring of the fan 囲の広い is used. In 2010, the results of the first year's work were obtained. 1) The synthesis method of sugar-linked enzyme inhibitors and enzyme inhibitors has been established. HIV-blocking activity is shown in the followingのCarbonoid body であり、これまでにも多くのグループによって合The synthesis method is not established, the water-acid based stereochemistry is different and the synthesis method is possible, and the synthesis method is not established.そのKey を holding the るのがシクロヘキサン环へのヒドロキシメチルbased の stereoscopic selection な import method の开発である. Ferrier-II reverses the によって construction of the されたシクロヘキサンring on the に, the いったん, and the three-dimensional selection of the にエポキシring After forming the した, the ヒドロキシメチルbase and other body による positions were selected and the なエポキシopen-loop reaction として was successful in the key stage. The マンノシドからgetsられた6-membered ring intermediate より is similar to the した synthesis method で3-エピマーのsynthetic にもsuccessfully. Now, the biological activity is evaluated. 2) An efficient and highly efficient synthesis method for the isotropic isotopes has been established. The 6-position acetate functional group has a 5,6-unsaturated sugar catalyzer, Ferrier-II, which has a variety of 5-substituted 5-replacement catalytic converters. This method can easily and easily separate 4 kinds of opposite sexes with high efficiency and えるので, and replace 3 kinds of sugar から全ての5 with シクロヘキサノンがられた. The synthesis of 9 kinds of optically active isotropic bodies, including the original stereoselective system of ケトンのにより and the absolute configuration of が明らかなイノシトールの, has been successful. The synthesis method of various のイノシトールポリリン acid has been established and updated.