立体化学と考慮した^<13>C-NMR化学シフト予測システム開発と立体配置決定への応用

考虑立体化学的^13C-NMR化学位移预测系统的开发及其在构型测定中的应用

• 批准号: 13024276
• 负责人: 越野 広雪
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: The Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13024276/
• 关键词: 核磁気共鳴; 立体化学; 有機化合物; 化学シフト; データベース

立体化学を考慮した^<13>C-NMR化学シフト予測システム,CAST/CNMRシステムの継続的開発を行い,データベースおよび部分構造検索のシステムの改良,グラフィカルユーザーインターフェイスの開発を行った.テルペノイド,ポリケタイド,ポリエーテル系化合物において,詳細な化学シフト予測条件と予測精度に関する評価を行い,鎖状化合物,中員環までの環状化合物において大部分の炭素に関してデータが存在すれば1.0ppm程度の誤差の高精度で化学シフト予測が可能であることを明らかにした.具体的にはブレベトキシンBの合成中問体である新規化合物に適用し,本システムの有効性を確認した.立体配置決定への応用研究にCAST/CNMRシステムを利用するには,データベースを質的および量的に充実させることが必須であり,データベースの拡充のため,ポリケタイドおよびポリエーテル系化合物の合成中間体と天然有機化合物めデータを新規に登録し,約1000件のデータ構築・登録を行った.CAST/CNMRシステムを用いて立体配置決定を行う応用研究として,ポリエーテル系合成化合物の実際の立体異性体に対し各立体異性体の化学シフト予測を行い,立体異性体間の化学シフト値の差は予測誤差よりも十分に大きく,立体異性体の区別が可能であることを確認した.鎖状化合物に関してもポリケタイドであるエベラクトン類およびその合成中問体およびそれらの立体異性体をモデル化合物として検討を行い,不斉炭素が近接する系では立体異性体の識別は十分に可能であることを明らかにした.

Stereochemical considerations: <13>C-NMR chemical prediction system, development of CAST/CNMR system, improvement of structure model system, development of CAST/CNMR system. For compounds with carbon atoms, carbon The specific compounds are suitable for the synthesis of new compounds, and the effectiveness of this system is confirmed. CAST/CNMR system is used to determine the quality of CAST/CNMR system. The quality of CAST/CNMR system is determined by the quality of CAST/CNMR system. About 1000 pieces of data were constructed and registered.CAST/CNMR system was used to determine the stereoconfiguration. The chemical prediction of stereoisomers of synthetic compounds was carried out, and the difference between stereoisomers was estimated. The error was very large, and the difference between stereoisomers was possible. The identification of stereoisomers of lock-like compounds is very possible in the case of carbon proximity systems, and in the case of synthetic intermediates, stereoisomers of lock-like compounds, it is very possible to identify stereoisomers.

项目成果

H. Satoh, H. Koshino, K. Funatsu, T. Nakata: "Representation of Molecular Configurations by CAST Coding Method"J. Chem. Inf. Comput. Sci.. 41(5). 1106-1112 (2001)

H. Satoh、H. Koshino、K. Funatsu、T. Nakata：“通过 CAST 编码方法表示分子构型”J。

H.Satoh, H.Koshino, T.Nakata: "Extended CAST Coding Method for Exact Search of Stereochemical Strcutures"J. Comput. Aided Chem.. 3. 48-55 (2002)

H.Satoh、H.Koshino、T.Nakata：“用于立体化学结构精确搜索的扩展 CAST 编码方法”J。