金属錯体の配位立体化学を活用したペプチドらせんの誘起と反転制御およびその記憶化

利用金属配合物的配位立体化学及其储存对肽螺旋进行诱导和反转控制

• 批准号: 18655024
• 负责人: 三宅 弘之
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18655024/
• 关键词: 金属錯体; らせん; 不斉; 配位子交換; 外部刺激; ペプチド; クロム; マイクロ波; 希土類錯体; 置換活性; アニオン; 発光; 反転

本萌芽研究では、アミド基含有光学活性4座配位子からなる遷移金属錯体の配位立体化学を活用して、錯体ヘリシティーの構築とアニオン刺激による反転現象を基点としたペプチドらせんへのヘリシティー情報の伝達と増幅を行い、さらに中心金属イオンの配位子交換速度の違いを活用したペプチドらせん情報の『記憶化』を目指した。本年度は、以下の点において成果を収めた。(1)アミド基含有光学活性4座配位子を含む金属錯体のヘリシティー情報の記憶化と反転スイッチングアミド基含有N202型光学活性4座配位子を用いて、複核Cr(III)錯体をマイクロ波照射により合成した。得られたらせんダイマー錯体は左巻きと右巻きの両方を分子内に含むメソ型らせん構造であった。この錯体は熱力学的には不安定であるが速度論的には安定であるため、らせん情報を「記憶した」錯体であった。この錯体にマイクロ波を照射すると熱力学的に安定な構造へらせん方向の反転スイッチングがおこった。このように、置換不活性な金属錯体を用いることで、らせん構造の記憶化とマイクロ波刺激による反転制御が可能になった。(2)ペプチドらせん単核金属錯体の構築と反転制御ペプチド鎖を末端にもつ配位子から単核金属錯体を合成した。錯体形成に伴い、金属中心の立体選択的なヘリシティー情報をアキラルなペプチド鎖に伝搬・増幅できた。さらに、金属イオンまわりのヘリシティーをアニオン刺激により反転させるとペプチドらせんの向きも反転できた。また、中心金属イオンの種類を変更することで、反転速度の精密制御も可能であった。このように、金属錯体のキラル情報をペプチド鎖へ伝達し、らせん構造を制御できることが明らかになった。

In this study, the coordination stereochemistry of optically active 4-site ligands was used to construct and stimulate the inversion phenomenon of complex information, and the utilization of ligand exchange rate of central metal was pointed out. This year, the following points were achieved. (1)The base contains optically active 4-position ligands, and the base contains N202-type optically active 4-position ligands. The right side of the molecule contains the right side of the molecule The wrong body is unstable. The wrong body is unstable. The wrong body is unstable. The stability of the structure and the direction of the radiation are discussed in detail. The memory of the structure of the metal complex can be controlled by the anti-vibration stimulation. (2)The structure of single core metal complexes and the synthesis of single core metal complexes The formation of dislocation, metal center of the three-dimensional selection of information, such as the selection of locks, the increase in amplitude In the past, the United States and China have made great efforts to promote the development of Sino-US relations. The type of metal in the center can be changed, and the precision of the reaction speed can be controlled. The information of the metal and metal faults is selected according to the structure of the material.

项目成果

マイクロ波を活用した置換不活性な遷移金属錯体のヘリシティー構築と反転加速

使用微波取代惰性过渡金属配合物的螺旋构建和反转加速

• 发表时间: 2008
• 作者: 坂本良太;本田規和;佐々木大志郎;山村剛士;三宅 弘之
• 通讯作者: 三宅 弘之

Supramolecular Helicity Inversion in Octahedral Labile Metal Complexes Triggered by Nitrate Anion

硝酸根阴离子引发的八面体不稳定金属配合物的超分子螺旋性反转

• 发表时间: 2007
• 作者: H. Miyake;H. Kamon;H. Sugimoto;H. Tsukube
• 通讯作者: H. Tsukube

Time-Programmed Peptide Helix Inversion of a Synthitic Metal Complex Triggered by an Achiral No_3-Anion

非手性 No_3-阴离子触发合成金属配合物的时间程序肽螺旋反转

• 发表时间: 2008
• 期刊: J.Am.Chem.Soc. 130
• 作者: Y. Ohgo;S. Neya;D. Hashizume;M. Nakamura;喜多村 昇;Hiroyuki Miyake
• 通讯作者: Hiroyuki Miyake

Dynamic Molecular Motions in Supramolecular Helical Metal Complex Systems

超分子螺旋金属复杂体系中的动态分子运动

• 发表时间: 2007
• 作者: Hiroyuki;Miyake
• 通讯作者: Miyake

Microwave Assisted Quick Synthesis of Chromium(III)Complexes

微波辅助快速合成铬(III)络合物

• 发表时间: 2007
• 作者: Y. Ohgo;S. Neya;and M. Nakamura;Hiroyuki Miyake
• 通讯作者: Hiroyuki Miyake