電解酸化を機軸とするヘテロ環化合物の新規合成法

一种基于电解氧化的杂环化合物合成新方法

• 批准号: 13029049
• 负责人: 菅 誠治
• 金额: $ 8.06万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13029049/
• 关键词: 電子移動反応; ヘテロ環化合物; 電解酸化; カチオンプール法; [4+2]付加環化; 炭素カチオン; N-アシルイミニウムイオン; オキシカルベニウムイオン; ヘテロ原子化合物; カチオンフロー法; 炭素活性種; アシルイミニウムイオン

ヘテロ原子を含む化合物を反応基質とした電解酸化反応は、反応性に富むカチオンやラジカル活性種を発生させる手段として極めて有効であり、多岐にわたる合成反応への応用が期待されている。本研究では、{窒素や酸素などのヘテロ環化合物を低温で電解酸化することで、高反応活性炭素カチオンを発生させ、これらを用いた新規な分子変換法に焦点をあて研究を推進した。前年度までに低温電解酸化による炭素カチオンの創生と蓄積法「カチオンプール法」を用いて反応性に富む炭素カチオンである「N-アシルイミニウムイオン」および「オキシカルベニウムイオン」を蓄える(プールする)ことに成功し、各種炭素求核剤の直接カップリング反応に成功している。平成15年度は、蓄えたN-アシルイミニウムイオンのプールを1電子還元することで、ホモカカップリング生成物が得られること、ならびに、電子不足のアルケンとカップリング反応が進行することを見出した。また、N-アシルイミニウムイオンとアルケンあるいはアルキンなどの不飽和結合種が、[4+2]付加環化を起こすことも見出した。これらの手法は、ヘテロ環化合物の合成法として高い一般性を有し、新規な合成手法として意義深いものであると考えられる。

For example, the reaction matrix containing atoms, electrolytic acidification reaction, reaction, enrichment reaction, active species generation, and heterogeneous synthesis reaction are expected to occur. This study focuses on the development and application of new molecular transformation methods for the electrolytic acidification of organic compounds at low temperatures. In the past year, the method of carbon generation and accumulation in low-temperature electrolytic acidification has been successfully used in the direct conversion of various carbon nuclei. In 2015, the company was founded in 1998, and the company was founded in 1999. N-A-R-R The synthesis method of cyclic compounds has high generality and new significance.

项目成果

Suga, S., Okajima, M., Fujiwara, K., Yoshida, J.: ""Cation Flow"Method A New Approach to Conventional Combinatorial Organic Syntheses Using Electrochemical Micro Flow Systems"Journal of the American Chemical Society. 123. 7941-7942 (2001)

Suga, S.、Okajima, M.、Fujiwara, K.、Yoshida, J.：““阳离子流”方法是使用电化学微流系统进行传统组合有机合成的新方法”美国化学会杂志。

Yoshida, J., Watanabe, M., Toshioka, H., Imagawa, M., Suga, S.: "Selective Electrochemical Oxidation of Heteroatom Compounds Having Both Silicon and Tin on the Same Carbon as Electroauxiliaries"Journal of Electroanalytical Chemisry. 507. 55-65 (2001)

Yoshida, J.、Watanabe, M.、Toshioka, H.、Imakawa, M.、Suga, S.：“作为电助剂在同一碳上同时具有硅和锡的杂原子化合物的选择性电化学氧化”电分析化学杂志。

Suga, S., Nagaki, A., Tsutsui, Y., Yoshida, J.: ""N-Acyliminium Ion Pool" as a Hetero Diene in [4+2] Cycloaddition Reaction"Org.Lett.. 5. 945-947 (2003)

Suga, S.、Nagaki, A.、Ttsutsui, Y.、Yoshida, J.：“[4 2] 环加成反应中的杂二烯“N-酰亚胺离子池””Org.Lett.. 5. 945-947

Suga, S. ; Suzuki, S. ; Yoshida, J.: "Reduction of a Cation Pool A New Approach to Radical Mediated C-C Bond Formation"Journal of the American Chemical Society. 124. 30-31 (2002)

须贺，S.；

Suga, S., Okajima, M., Yoshida, J.: "Reaction of Electrogenerated "Iminium Cation Pool" with Organometallic Reagents. Direct Oxidative α-Alkylation and -Arylation of Amine Derivatives"Tetrahedron Letters. 42. 2173-2176 (2001)

Suga, S.、Okajima, M.、Yoshida, J.：“电化学“亚胺阳离子池”与有机金属试剂的反应。胺衍生物的直接氧化 α-烷基化和芳基化”四面体快报 42。2173-2176（2001 年） ）