芳香族ニトロ化合物を用いた縮環型ヘテロ環化合物の合成とその物性

芳香硝基化合物稠合杂环化合物的合成及其物理性质

• 批准号: 07740503
• 负责人: 村嶋 貴之
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740503/
• 关键词: ピロール; ピリミジン; イソニトリル

芳香族ニトロ化合物にDBUの存在下で、イソニトリルを反応させると縮環型ピロールが生じることを報告しているが、ヘテロ環化合物に同様の方法を適用したところ、予想に反してピロールではなくピリミジン-N-オキシドが生じる場合があることがわかった。例えば、4-ニトロベンゾチアジアゾールを基質として用いたところ、対応するピロールが生成したが、5-ニトロベンゾチアジアゾールを用いた場合には対応する縮環型ピリミジン-N-オキシドが生じた。このようにニトロ基の位置の違いだけで生成物が異なる生成物が得られる反応はきわめて珍しいものである。この反応の反応機構に関してはニトロ化合物にイソニトリルのアニオンがマイケル付加してできる中間体がニトロ基のアンビデント性により2つの共鳴構造をとることに起因していることを明らかにした。すなわち、炭素原子上のアニオンがイソニトリル部分と反応すればピロールとなり、酸素原子上のアニオンが反応すればピリミジン-N-オキシドとなる。従ってニトロ基が立体的な要請から芳香環と共平面上に位置することができない基質の場合にはこの共鳴が不可能であり、アニオンは炭素原子上に局在化しているためにピロールが生じると考えられる。このほか、ニトロベンゾチアジアゾールのセレン誘導体であるニトロベンゾセレナジアゾールや、5-ニトロキノリン及び6-ニトロキノキサリン等の反応では対応するピリミジン-N-オキシドが得られた。

It is reported that in the presence of DBU, aromatic nitro compounds can react with nitro and produce condensed ring-shaped tablets. The same method can be applied to aromatic nitro compounds. This is the first time that the same method can be applied to aromatic nitro compounds. For example, the 4-D matrix is used to generate the 5-D matrix. The 5-D matrix is used to generate the 5-D matrix. The position of the base is different from that of the product. The product is different from that of the base. The resonance structure of the reaction mechanism is related to the reaction mechanism of the intermediate compound. The resonance mechanism of the intermediate compound is related to the reaction mechanism of the intermediate compound. The carbon atom is the atom of the carbon atom, and the carbon atom is the atom of the acid atom. The three-dimensional nature of the nano-substrate requires that the aromatic ring and the substrate be positioned in a coplanar plane, but when the substrate is in a coplanar position, this resonance is impossible, and the nano-substrate is located on the carbon atom, and the computer is formed. In addition to the above, there are also some other types of anti-inflammatory drugs, such as anti-inflammatory drugs, and anti-inflammatory drugs.

项目成果

T. Murashima: "A New Route to Perphyrins Substituted with Long Alkoxy Groups. Attempts to Prepare the Discotic Liquid Grystals" Mol. Cryst. Liq. Cryst. (in press). (1996)

T. Murashima：“用长烷氧基取代的卟啉的新路线。尝试制备盘状液体晶体”Mol。

T. Murashima: "The First Preparation of Crown Ether Annulated Porphyrin" Tetrahedron Lett.(in press). (1996)

T. Murashima：“冠醚环状卟啉的首次制备”四面体快报（正在出版）。

N. Ono, T. Murashima: "A New Synthesis of Pyrrdes and Porphyrins Fused with Aromatic Rings" J. Chem. Soc., Perkin I. (in press). (1996)

N. Ono，T. Murashima：“吡啶和卟啉与芳香环融合的新合成”J. Chem。

H. Uno, T. Murashima: "A Novel Synthesis of 1-Hydroxypyrazoles from the Reaction of Nitroenamines and Ethyl Isocyanoacetate" J. Chem. Soc., Perkin I. (in press). (1996)

H. Uno，T. Murashima：“通过硝基烯胺和异氰基乙酸乙酯的反应合成 1-羟基吡唑”，J. Chem。

T. Murashima: "A New Aspect of the Reaction of Nitro Heteroaromatics with Ethyl Isocyanoacetate" J. Chem. Soc., Perkin I. (in press). (1996)

T. Murashima：“硝基杂芳烃与异氰乙酸乙酯反应的新方面”J. Chem。