分子インプリント法によるレドックス活性高分子ゲルの合成と分子認識への応用

分子印迹法合成氧化还原活性聚合物凝胶及其在分子识别中的应用

• 批准号: 13128203
• 负责人: 幅上 茂樹
• 金额: $ 21.12万
• 依托单位: Yamagata University (2003)Nagoya University (2001-2002)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13128203/
• 关键词: 分子インプリント; らせん高分子; α-(置換)アクリル酸; 高分子ゲル; 不斉分子認識能; 光学活性高分子; ラジカル重合; らせん状空孔; 分子インプリント法; 光学活性ポリマー; α-(アルコキシメチル)アクリル酸; 不斉識別能; らせん; ポリメタクリル酸エステル; 不斉アニオン重合

一方向巻きのらせん構造を有するポリ(メタクリル酸エステル)誘導体をテンプレートとして用い,分子インプリント法を応用することにより,キラルならせん状空孔の形成,さらには,多様なキラル分子に対する不斉認識能を有する新規高分子ゲルの構築について検討した.これまでの研究より,共重合モノマーとしてα-(ベンジルオキシメチル)アクリル酸誘導体を用いることにより,通常分子インプリント法で用いられるメタクリル酸などに比べ,.より効果的にキラルゲルを構築できることを明らかにしている.これはテンプレートと2点で相互作用することが可能なこの2官能性モノマーの特徴的な構造に基づくものであると考えられる.そこで,実用性の観点から,市販の種々の2官能性モノマーを共重合モノマーとして用いた新規キラルゲル構築法について検討した.2官能性モノマーとしてマレイン酸誘導体などを用い,これまでに確立した方法を応用し,キラルゲルの構築を行った.その結果,いずれの場合にもほぼ定量的にゲルを合成することができた.得られたゲルの不斉認識能をtrans-スチルベンオキシド,トレガー塩基などのラセミ体を用いて不斉吸着実験による評価を行った.その結果,いずれのゲルも不斉識別能を示した.たとえばマレイン酸から得られたゲルは,特にtrans-スチルベンオキシドに対して高い不斉識別能を示し,市販の2官能性モノマーを用いた本手法が,有効であることが示された.しかし,α-(ベンジルオキシメチル)アクリル酸誘導体を用いて合成したゲルの性能には及ばず,モノマー設計がキラルらせん状空孔のより精密な構築を行う上で,非常に重要であると言える.

A direction 巻 き の ら せ ん a す を construction る ポ リ (メ タ ク リ ル acid エ ス テ ル) induced body を テ ン プ レ ー ト と し て in い, molecular イ ン プ リ ン ト method を 応 with す る こ と に よ り, キ ラ ル な ら せ ん の empty hole formation, さ ら に は, many others な キ ラ ル molecular に す seaborne る there can knowledge 斉 を す る new rules on polymer ゲ ル の build に つ い て 検 Please し た. こ れ ま で の research よ り, total coincidence モ ノ マ ー と し て alpha (ベ ン ジ ル オ キ シ メ チ ル) ア ク リ ル acid induced body を with い る こ と に よ り, usually molecular イ ン プ リ ン で ト method with い ら れ る メ タ ク リ ル acid な ど に than べ. よ り unseen fruit に キ ラ ル ゲ ル を build で き る こ と を Ming ら か に し て い る. こ れ は テ ン プ レ ー ト と interaction between 2 points で す る こ と が may な こ の 2 sensuality モ ノ マ ー の な structure of 徴 に base づ く も の で あ る と exam え ら れ る. そ こ で, be use sex の 観 point か ら, city dealers の kind 々 の 2 sensuality モ ノ マ ー を total coincidence モ ノ マ ー と し て in い た new rules キ ラ ル ゲ ル constructing method に つ い て beg し 検 た. 2 sensuality モ ノ マ ー と し て マ レ イ ン acid induced body な ど を い, こ れ ま で に establish し た method を 応 し, キ ラ ル ゲ ル の line build を っ た. そ の results, い ず れ の occasions に も ほ ぼ quantitative に ゲ ル を synthetic す る こ と が で き た. Have ら れ た ゲ ル の can not 斉 know を trans - ス チ ル ベ ン オ キ シ ド, ト レ ガ ー salt base な ど の ラ セ を ミ body with い て not 斉 sorption be 験 に よ る review 価 を line っ た. そ の results, い ず れ の ゲ ル も 斉 recognition can not を shown し た. た と え ば マ レ イ ン acid か ら must ら れ た ゲ ル は, trevor に trans - ス チ ル ベ ン オ キ シ ド High に し seaborne て い no 斉 can identify を し, city dealers の 2 sensuality モ ノ マ ー を with い た this gimmick が, have sharper で あ る こ と が shown さ れ た. し か し, alpha (ベ ン ジ ル オ キ シ メ チ ル) ア ク リ ル acid induced body を with い て synthetic し た ゲ ル の performance に は and ば ず, モ ノ マ ー design が キ ラ ル ら せ ん shape empty hole の よ り precision な build う を line Above で, very に important であると words える.

项目成果

S.Habaue, T.Seko, Y.Okamoto: "Asymmetric Oxidative Coupling Polymerization of Optically Active Tetrahydroxybinaphthalene Derivative"Macromolecules. 35(7). 2437-2439 (2002)

S.Habaue、T.Seko、Y.Okamoto：“光学活性四羟基联萘衍生物的不对称氧化偶联聚合”大分子。

S.Habaue, M.Morita, Y.Okamoto: "Anionic Polymerization of Macrocyclic a-(Alkoxymethyl)acrylates Leading to Novel Vinyl Polymers with Crown Ether-type Side Chains"Macromolecules. 35(7). 2432-2434 (2002)

S.Habaue、M.Morita、Y.Okamoto：“大环α-(烷氧基甲基)丙烯酸酯的阴离子聚合产生具有冠醚型侧链的新型乙烯基聚合物”大分子。

M.Tsuji, R.Sakai, T.Satoh, H.Kaga, T.Kakuchi: "Enantiomer-selective radical cyclopolymerization of rac-2,4-pentanediyl dimethacrylate using by 2,2'-azobisisobutyronitrile/copper(II) trifluoromethanesulfonare/chiral diamine as asymmetric reverse atom trans

M.Tsuji、R.Sakai、T.Satoh、H.Kaga、T.Kakuchi：“使用 2,2-偶氮二异丁腈/三氟甲磺酸铜 (II) 进行 rac-2,4-戊二基二甲基丙烯酸酯的对映体选择性自由基环聚合反应/

T.Nakano, Y.Okamoto: "Helical Polymers : Synthesis, Conformation, and Function"Chem.Rev.. 101. 4013-4038 (2001)

T.Nakano, Y.Okamoto：“螺旋聚合物：合成、构象和功能”Chem.Rev.. 101. 4013-4038 (2001)

T.Nakano, T.Yade, M.Yokoyama, N.Nagayama: "Charge Transport in a pi-Stacked Poly(dibenzofulvene) Film"Chem.Lett.. 33(3). 296-297 (2004)

T.Nakano、T.Yade、M.Yokoyama、N.Nagayama：“π 堆叠聚（二苯并富烯）薄膜中的电荷传输”Chem.Lett.. 33(3)。