直線状多核金属錯体に関する研究

线性多核金属配合物的研究

基本信息

批准号：
62215023
负责人：
高橋成年
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Special Project Research
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

金属を高分子に組み入れた有機金属高分子錯体の研究が最近注目されているが, これは有機金属と高分子の両特性の相乗効果による新しい機能の発現が期待されるからである. 我々は, 遷移金属をα, ω-ジアセチレンでつなぎ, ポリマー主鎖中にそれらの金属を組み込んだ有機遷移金属高分子錯体(I)を合成し, その機能について研究を行ってきた. Iは直線状構造を有し, 分子主鎖中に金属が全て等間隔で規則正しく配列した独特の構造をとっている. 今回, I以外の直線状有機金属高分子錯体の合成を計画し, 検討の結果, 末端にハロゲン配位子を持つアセチレン架橋二核パラジウム錯体を当量の4.4′-ビピリジル存在下にヘキサフルオロリン酸カリで処理すると, カチオン性の直線状多核パラジウム錯体(II)が得られることを見い出した. この合成法により種々のアセチレン架橋二核錯体とビピリジル誘導体からも同様なイオン性高分子錯体を合成することができた. 今回合成した高分子パラジウム錯体(II)は金属を主鎖に含む初めてのイオン型有機金属高分子錯体で, 金属がアセチレンとビピリジル配位子で交互に規則的に架橋された特異な構造を有する. Iと同様, IIも固体状態では空気中安定で, 溶解度は若干劣るもののそのイオン性を反映して塩化メチレン, アセトン, アセトニトリルなど誘電率の高い溶媒には易溶である. 同定は各種スペクトルから行い, また, 塩化メチレン濃厚溶液中でネマチック液晶を形成することから直線状構造をとっていることも確認した. 次に, 触媒作用の探索を目的に, この高分子金属錯体のイオン性を利用して粘土層間への固定化も試みた. 予備実験として, カチオン性二核パラジウム錯体とモンモリロナイトをアセトンー水の混合溶媒中で撹はんすると淡黄色の固体が得られ, FT-IRやX線粉末法などによる解析からモンモリロナイト層間にパラジウム錯体がインターカレートした錯体であることを確認した.

最近，将金属掺入聚合物中的有机金属聚合物复合物研究引起了人们的注意，因为预计这将通过有机金属和聚合物特性的协同作用产生新的功能。我们已经合成了有机过渡金属聚合物复合物（i），其中过渡金属与α，ω-二乙烯连接，并将这些金属掺入聚合物主链中，并一直在研究其功能。我有一个线性结构，并且具有独特的结构，其中所有金属在分子主链中以相等的间隔排列。我们计划合成除I以外的其他线性有机金属聚合物复合物，并且由于研究的结果，我们已经处理了乙炔桥梁的二核钯络合物，并在最终与六氟磷酸钾的卤素配体在4.4'4'4'4'4'的含量的含量为4.4'。我们发现可以获得阳离子线性多核钯络合物（II）。这种合成方法使我们能够从各种乙炔交联的双核复合物和双吡啶基衍生物中合成相似的离子聚合物复合物。这次合成的聚合物钯络合物（II）是第一个离子有机金属聚合物络合物，其主链中包含金属，并具有独特的结构，其中金属通过乙炔和双吡啶基配体定期交联。像我一样，II在固态中的空气稳定，尽管其溶解度略微较低，但它很容易溶解在具有高介电常数（例如甲基氯化物，丙酮和乙腈）的溶剂中。鉴定是从各种光谱进行的，还可以证实线性结构是通过在浓甲基氯化物溶液中形成列液晶体形成的。接下来，为了搜索催化作用，我们还尝试使用该聚合物金属络合物的离子性固定粘土层之间的这种聚合物金属络合物。作为初步实验，当在丙酮和水的混合溶剂中搅拌阳离子二核钯络合物和蒙脱石时，获得了浅黄色的固体，并使用FT-IR和X射线粉末方法进行了分析，证实该络合物与Montmorillonite Laytmorillonite Layterers中的钯型相互介导。