小さな遷移金属と大きな配位子が生み出す極小配位空間での不飽和化合物の挙動

小过渡金属和大配体产生的最小配位空间中不饱和化合物的行为

基本信息

  • 批准号:
    17036039
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.02万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2005
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2005 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

ニッケル(0)錯体にアルデヒドやケトンが容易に配位する事を利用して種々のアルデヒドニッケル(0)錯体、ケトンニッケル(0)錯体を合成した。合成した錯体のうちリン配位子としてDPPFを有しベンズアルデヒドが配位した錯体は多様なルイス酸と反応し付加物を与えた。ここで注目すべきデータとしてジアルキル亜鉛もルイス酸として作用することは知られていたもののそのルイス酸性を見積もることは不可能であった。これは従来法の限界であった。というのも、ジアルキル亜鉛だけではフリーのアルデヒドやケトンのカルボニル酸素に強く配位できないためである。しかし本研究で開発した方法を用いることで弱いながらもジアルキル亜鉛にルイス酸性が認められる事が明らかとなった。また、その他のルイス酸の強さに関しては概ね経験的に知ちれているものと一致しており本研究において合成したニッケル錯体がルイス酸性評価システムとして有効であることを示したデータであると考えている。最近、ニッケルを触媒とするアルデヒドやケトンの不斉求核付加反応が行われるようになってきた。これには、単座の不斉リン配位子が有効であった。しかし、高い不斉誘導を達成するには試行錯誤により反応を精密化しているのが実情である。本研究課題により達成したニッケル錯体を不斉単座リン配位子の不斉認識能評価に適用するため単座リン配位子での有効なニッケル錯体システム構築を行った。このシステムでは不斉配位子を用いた場合には生成する可能性のある錯体の種類が多くなるためにニッケルとアルミニウムが1/1で構成された錯体を構築する必要がある。しかしながら、単座不斉リン配位子の評価システムとして本研究で取り扱った錯体が有効であることを示しており今後の展開が期待できる。
ニ ッ ケ ル (0) misprinted に ア ル デ ヒ ド や ケ ト ン が easy に ligand す を る things using し て kind 々 の ア ル デ ヒ ド ニ ッ ケ ル misprinted (0), ケ ト ン ニ ッ ケ ル (0) misprinted を synthetic し た. Synthetic し た misprinted の う ち リ ン ligand と し て DPPF を have し ベ ン ズ ア ル デ ヒ ド が ligand し た misprinted は others more な ル イ ス acid と anti 応 し plus を objects with え た. こ こ で attention す べ き デ ー タ と し て ジ ア ル キ ル 亜 lead も ル イ ス acid と し て role す る こ と は know ら れ て い た も の の そ の ル イ ス acid を see product も る こ と は impossible で あ っ た. <s:1> れ 従 従 従 is derived from the <s:1> bound であった. と い う の も, ジ ア ル キ ル 亜 lead だ け で は フ リ ー の ア ル デ ヒ ド や ケ ト ン の カ ル ボ ニ ル strong acid element に く ligand で き な い た め で あ る. し か し で open this study 発 し を た method with い る こ と で weak い な が ら も ジ ア ル キ ル 亜 lead に ル イ ス acid が recognize め ら れ る matter が Ming ら か と な っ た. ま た, そ の he の ル イ ス strong acid の さ に masato し て は almost ね 経 験 に know ち れ て い る も の と consistent し て お り this study に お い て synthetic し た ニ ッ ケ ル misprinted が ル イ ス acid review 価 シ ス テ ム と し て have sharper で あ る こ と を shown し た デ ー タ で あ る と exam え て い る. Recently, the ニッケ ニッケ を を catalyst とするア デヒドやケト デヒドやケト <e:1> <s:1> is requested to be verified and added to the 応が line われるようになって た た. Youdaoplaceholder2 れに れに, 単 seats are not regular リ, the allocation of seats is が effective であった. <s:1>, high turbulence induces を to achieve するに である trial error によ によ anti-応 を precision <s:1> て る る が actual situation である. This research topic に よ り reached し た ニ ッ ケ ル misprinted を not 斉 単 seat リ ン ligand の 斉 not know can review 価 に applicable す る た め 単 seat リ ン ligand で の is sharper な ニ ッ ケ ル misprinted シ ス テ ム line build を っ た. こ の シ ス テ ム で は not 斉 ligand を with い た occasions に は generated す る possibility の あ る misprinted が many の く な る た め に ニ ッ ケ ル と ア ル ミ ニ ウ ム が 1/1 で constitute さ れ た misprinted を build す る necessary が あ る. し か し な が ら, 単 not 斉 リ ン ligand の review 価 シ ス テ ム と し て で take this study り Cha っ た misprinted が have sharper で あ る こ と を shown し て お り の launched が look forward to future で き る.

项目成果

期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Reaction of η^2-Arylaldehyde Nickel(0) Complexes with Me3SiX (X=OTf, Cl). Application to Catalytic Reductive Homocoupling Reaction of Arylaldehyde
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  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Ogoshi;S.;Kamata;H.;Kurosawa;H.
  • 通讯作者:
    H.
AlMe3-promoted oxidative cyclization of η2-alkene and η2-ketone on nickel(0).: Observation of intermediate in methyl transfer process
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