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遷移金属-典型金属協奏作用に基づく立体選択的環化反応

基于过渡金属-经典金属协同作用的立体选择性环化反应

基本信息

批准号：
20037045
负责人：
生越専介
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

ニッケルに配位した二分子の不飽和化合物が酸化的環化反応によりヘテロニッケラサイクルを与えることを見いだしていた。これらの酸化的環化反応は、ニッケルのみでは進行しないものも多い。しかしながら、実際の触媒反応においては効率よく酸化的環化反応を経由して化合物が得られている。このような反応においては、反応系中に存在する典型金属化合物がルイス酸として作用することも明らかになってきた。本研究課題では、ニッケルとアルミニウムとの協奏効果に基づく新たな触媒反応の開発を行ってきた。前年度までに得られた知見を足がかりに、ニッケル触媒と有機アルミニウム化合物が生み出す独特な協奏触媒機能をシクロプロピルケトンとアルキンとの反応に適用した。従来、シクロプロピルケトンはエノン類とのみ[3+2]環化付加反応を起こすことが知られていた。しかし、それ以外の基質との[3+2]環化反応は報告されていなかった。そこで、有機アルミニウム化合物存在下での触媒反応を検討した。従来の触媒反応条件下に有機アルミニウムを添加するだけでは、目的とする反応は進行しなかったが、配位子を存在させない触媒系においては目的とする触媒反応が効率よく進行した。ニッケル触媒、有機アルミニウムのどちらが欠けても、本反応は進行しない。また、反応時間は長くなるものの有機アルミニウムの添加量を20mol%に減らしても反応は触媒的に進行した。このように、ニッケル、アルミニウム化合物共に触媒として作用する協奏機能触媒を開発することに成功した。

The cyclization reaction of two molecules of unsaturated compounds with acid coordination The cyclization reaction of the acid is carried out in many ways. In the past, the catalytic reaction was carried out in the presence of an acidic cyclization reaction compound. A typical metal compound exists in the reaction system. This research topic is about the development of novel catalytic reactions. In the past year, we have found that the application of catalyst and organic compound to the production of unique catalyst function is very important. The first step is to reduce the number of cycles in the cycle. The [3+2] cyclization reaction of the substrate was reported. Catalytic reaction in the presence of organic compounds Under the condition of catalyst reaction, the catalyst reaction rate is increased. The catalyst, the organic catalyst, the organic catalyst. The reaction time is long, and the amount of organic solvent added is 20 mol %. The development of a new type of catalyst is successful.