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プロパルギル2核パラジウム錯体と求電子剤との新反応による炭素-炭素結合形成

炔丙基双核钯配合物与亲电子试剂之间的新反应形成碳-碳键

基本信息

批准号：
11750746
负责人：
生越専介
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

幾何学的には、直線構造を有するアレニル/プロパルギル配位子は、直線構造を持つ二核金属部位に配位しやすいと期待されるが、実際にはこのような型の錯体は一例も報告されていなかった。この錯体は、対応するη^1-型錯体とPd_2(dba)_3との反応により合成することができる。X線構造解析により明らかとなった構造は、期待していたものに非常に近いものであった。すなわちPd-Pd部分とμ-η^3-プロパルギル配位子は平行であり、ハロゲン原子もまたこれらと同一平面上に存在している。すなわち、この錯体においては、主となる骨格が野球のホームベースの形をしている。また置換基としてPh基を有する錯体は、E-X(E=H,Ac)と反応しμ-η^3-ビニルカルベン錯体を与える。この錯体の生成過程においては求電子体が、μ-η^3-プロパルギル配位子の中心炭素を求電子攻撃しており、これは単核及び他の二核錯体におけるη^3-プロパルギル配位子の反応性(中心炭素への求核攻撃)と逆の反応性でありμ-η^3-プロパルギル二核錯体が新しい型の錯体となりうることを示している。また、これらのη^3-プロパルギル錯体は触媒反応とも深く関係するいくつかの素反応と密接な関係にある。これらの反応性をよりよく理解するために構造最適化したモデル化合物の分子軌道計算を行った。この結果これらの反応が電荷支配ではなく軌道支配で進行することが明らかとなった。これらの結果は反応をさらに発展させるためには非常に重要な知見となるであろう。

A case study of the geometric structure of a binary ligand is reported. This dislocation is the result of the synthesis of an η^1-type dislocation and the reaction of Pd_2(dba)_3. X-ray structural analysis of the structure of the Ming Dynasty, expected to be very close to the middle of the day. Pd-Pd moiety μ-η^3-Pd-Pd ligand exists in parallel, in the same plane. The shape of the ball is different from that of the ball. The substitution base has a complex structure, E-X(E=H,Ac) and a complex structure. The formation process of these complexes is characterized by electron attack on the central carbon of the electron ligand, electron attack on the single nucleus and other binary complexes, electron attack on the central carbon of the electron ligand, electron attack on the central carbon of the electron ligand and electron attack on the central carbon of the electron ligand. The relationship between the catalyst and the substrate is closely related to each other. The molecular orbital calculation of these compounds was carried out by structural optimization. The result is that the charge dominates the orbit. This is a very important event.