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光応答空間のファインチューニングによる単結晶フォトクロミック反応の制御

通过微调光响应空间控制单晶光致变色反应

基本信息

批准号：
18033017
负责人：
中井英隆
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Kanazawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究の目的は、結晶状態でフォトクロミックな特性を示すジチオナイト錯体[(Cp'Rh)_2(μ-CH_2)_2(μ-O_2SSO_2)](Cp'=η^5-C_5Me_4R)の光応答ユニット(ジチオナイト基:μ-O_2SSO_2)をとりまく「光応答空間」のチューニングによる結晶相反応の制御である。具体的には、反応空間を形成する配位子の化学修飾によって、結晶の安定性、反応速度、選択性を制御することにより次世代記録媒体開発のための基礎化学の確立を目指している。単結晶フォトクロミック反応を制御するためには、結晶中に形成される「光応答空間」の性質を明らかにし、その空間の性質がどのようにフォトクロミック反応に反映されるかを見極めることが必要である。平成18年度には、配位子の化学修飾に成功し、種々の新規ジチオナイト錯体の合成に成功している。平成19年度は、これら得られた新規ジチオナイト錯体の単結晶フォトクロミズムについて系統的に検討し、温度可変固体^2H-NMRの測定によって、結晶中での光応答空間の動的挙動を詳細に明らかにすることができた。また、n-プロピル置換基を導入した錯体を用いると、不斉結晶化を利用した絶対不斉光異性化反応が進行することを見出した。本年度得られた成果は、日本化学会第88春季年会を含めた学会、討論会で発表した(国際会議3件、国内8件)。また、得られた研究成果の一部を1報の学術論文として発表した。さらに、本研究遂行に伴い派生した研究成果を用いて1件の特許出願を行った(次ページ参照)。

The purpose of this study is to demonstrate the optical properties of [(Cp'Rh) 2 (μ-CH2) 2 (μ-O2SSO2)](Cp'= η^5-C5Me4R) in the crystal state and the crystal phase. Specific chemical modification of ligand, stability of crystallization, reaction rate, selectivity, and establishment of basic chemistry for the development of next-generation recording media The nature of "optical space" formed in the crystal is clear, and the nature of the space is necessary. In 2018, the chemical modification of the ligand was successfully carried out, and the synthesis of the new ligand was successfully carried out. In 2019, the new regulations were adopted for the determination of optical space motion in crystals. In addition, the introduction of n-substituted groups into the crystal structure and the use of non-crystalline materials in the process of optical anisotropy are also discussed. The 88th Spring Annual Meeting of the Japan Chemical Society (JCS) was held this year, including three international conferences and eight domestic conferences. The results of this research are reported in a number of academic papers. This study was carried out in conjunction with the results of a study conducted in the United States.

项目成果

期刊论文数量（17）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ロジウムジチオナイト錯体の結晶相光異性化反応におけるプロピル置換基の効果

丙基取代基对连二亚硫酸铑配合物晶相光异构化反应的影响

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
畠麻由;他3名
通讯作者：
他3名

ロジウムジチオナイト錯体の結晶相光異性化反応におけるナフチル基の効果

萘基对连二亚硫酸铑配合物晶相光异构反应的影响

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
宮野洋佑;他3名
通讯作者：
他3名

Direct Observation of Photochromic Dynamics in the Crystalline State of an Organorhodium Dithionite Complex

有机铑连二亚硫酸盐配合物晶态光致变色动力学的直接观察

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Angew.Chem.Int.Ed. 45
影响因子：
0
作者：
Y.Sawai;H.Nabika;M.Kiguchi;Y.Sawai;B.Takimoto;M.Kiguchi;B.Takimoto;M.Kiguchi;B.Takimoto;H.Nabika;K.Murakoshi;J.Li;Y.Sawai;沢井良尚;沢井良尚;H.Takashima;H.Fujiwara;H.Takashima;藤原英樹;H.Konishi;A.Chiba;H.Fujiwara;藤原英樹;Y.Miyano;H.Nakai
通讯作者：
H.Nakai

Transformation of Inorganic Sulfurs Using Rhodium/Iridium Dinuclear complexes

使用铑/铱双核配合物转化无机硫