常磁性フラーレン/典型元素間の相乗的協同効果による機能発現

顺磁性富勒烯/典型元素之间的协同合作效应的功能表达

• 批准号: 20036008
• 负责人: 赤阪 健
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036008/
• 关键词: フラーレン; ランタニド原子; 動的制御; 金属内包フラーレン

炭素第三の同素体であるフラーレンは、非平面の巨大π電子系分子である。そのフラーレンの内部に金属を取り込んだ金属内包フラーレンは、金属原子が中空空間に孤立して存在するという極めて特異な分子構造を有している。金属内包フラーレンの機能性分子への応用展開を目指す上で、14族元素を用いた化学修飾によりさまざまな機能を導入した誘導体を開発し、構造や物性を解明することは非常に重要である。本研究では、常磁性の金属を内包させた金属内包フラーレンM_2@C_<78>(M=La, Ce)を大量合成し、種々の化学修飾による誘導体を合成するとともに、フラーレンおよび外側の置換基上14族典型元素との相乗的協同効果による電子的特性や磁気的特性の変化を解明することを目的とした。C_<78>ケージに金属原子を二個内包した金属内包フラーレンCe_2@C_<78>の合成、単離に成功した。常磁性NMRスペクトル解析などにより炭素ケージの構造ならびに内包金属原子の局在位置を明らかにした。さらに、Ce_2@C_<78>のビスシリル化反応を行ない、フラーレンケージにシリル基を付加した誘導体の合成・単離に成功した。そのCe_2@C_<78>誘導体について、温度可変測定による詳細な常磁性NMRスペクトル解析を行い、また、誘導体の単結晶X線構造解析にも成功した。それにより、ビスシリル化体において、Ce_2@C_<78>の2つの内包金属原子は局在化していることが分かり、その局在位置についても明らかたした。さらに、Ce_2@C_<78>ビスシリル化体の酸化還元特性についても明らかにした。

The third <s:1> allotrope of carbon であるフラ, レ, レ, である, a non-planar <s:1> giant π -electron molecule である. そ の フ ラ ー レ ン に metal inside の を take り 込 ん だ metal insourcing フ ラ ー レ ン は が hollow space, metal atoms に isolated し て exist す る と い う extremely め て specific molecular structure を な have し て い る. Metal insourcing フ ラ ー レ ン の functional molecular へ の 応 with unwinding を refers on で す を groups, 14 with い た chemically modified に よ り さ ま ざ ま な function を import し た inductor を open 発 し properties, structure や を interpret す る こ と は very important で に あ る. In this study, で で, conventional magnetic block metal を inner package させた metal inner package フラ M_2@C_ レ M_2@C_ M_2@C_<78>(M=La) Ce) を synthetic し, 々 の chemically modified に よ る inductor を synthetic す る と と も に, フ ラ ー レ ン お よ の び lateral displacement based on typical element 14 family と の phase 乗 collaborative working fruit に よ る the characteristics of the characteristics of electronic magnetic 気 や の variations change を interpret す る こ と を purpose と し た. C_ < 78 > ケ ー ジ に metal atoms を two insourcing し た metal insourcing フ ラ ー レ ン Ce_2 @ C_ < 78 > の synthesis, 単 に successful し た. Often magnetic NMR ス ペ ク ト ル parsing な ど に よ り carbon ケ ー ジ の tectonic な ら び に insourcing metal atoms の bureau in position を Ming ら か に し た. さ ら に, Ce_2 @ C_ < 78 > の ビ ス シ リ ル turn against 応 を line な い, フ ラ ー レ ン ケ ー ジ に シ リ ル base pay plus し を た inductor の synthesis · 単 from に successful し た. そ の Ce_2 @ C_ induced body < 78 > に つ い て, temperature variations measuring に よ る detailed な paramagnetism NMR ス ペ ク ト ル parsing を い, ま た, induced の 単 crystal X-ray structural analysis に も successful し た. そ れ に よ り, ビ ス シ リ ル mineralization body に お い て, Ce_2 @ C_ < 78 > の 2 つ の insourcing は bureau in the metal atoms し て い る こ と が points か り, そ の bureau in position に つ い て も Ming ら か た し た. さらに, Ce_2@C_<78>ビスシリ the properties of the <s:1> acidification reduction of the oxidized body に に て て specify ら らに た た た.

项目成果

Addition of Adamantylidene to La_2@C_<78> : Isolation and Single-Crystal X-rav Structural Determination of the Monoadducts"

La_2@C_<78>中亚金刚烷的加成：单加合物的分离和单晶X-rav结构测定"

• 发表时间: 2008
• 期刊: J Am. Chem. Soc 130
• 作者: B. Cao;et.al.
• 通讯作者: et.al.

Synthesis of Selenylfullerene with Selenium-containing Dibenzo[b,g]cyclooctane Moiety

含硒二苯并[b,g]环辛烷部分的硒基富勒烯的合成

• 发表时间: 2008
• 期刊: Tetrahedron Lett 49
• 作者: T. Nakahodo;et.al.
• 通讯作者: et.al.

Radical coupling reaction of paramagnetic endohedral metallofullerene La@C82.

• DOI: 10.1021/ja802748q
• 发表时间: 2008-12
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: Yuta Takano;A. Yomogida;Hidefumi Nikawa;M. Yamada;T. Wakahara;T. Tsuchiya;Midori O. Ishitsuka;Y. Maeda;T. Akasaka;Tatsuhisa Kato;Z. Slanina;N. Mizorogi;S. Nagase

Synthesis and Characterization of Co(II), Ni(II), and Cu(II) Complexes Containing an Eight-membered Disulfanenitrile Chelating Ring

含有八元二硫腈螯合环的 Co(II)、Ni(II) 和 Cu(II) 配合物的合成和表征

• 发表时间: 2008
• 期刊: Inorganica Chimica Acta 361
• 作者: T. Fujii;et.al.
• 通讯作者: et.al.

ナノカーボンの新展開 : 金属内包フラーレン

纳米碳的新进展：内嵌金属富勒烯

• 发表时间: 2008
• 作者: T. Fujii;et.al.;片山智之;三浦勝清;塩谷建吾;T. Akasaka;T. Akasaka
• 通讯作者: T. Akasaka