ケイ素-炭素結合の活性化に基づく効率的分子変換法の開発

基于硅碳键活化的高效分子转化方法的开发

• 批准号: 18037007
• 负责人: 三浦 勝清
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037007/
• 关键词: 白金; ビニルシラン; ビニル白金; 白金カルベン; アリル化; 加アルコール分解; アルケン化; α,β-不飽和エステル

1.白金触媒によるビニルシランと求電子剤の反応触媒量の二塩化白金とヨウ化リチウムの存在下、β-置換ビニルシランとアルデヒドを反応させると、ビニルシランのβ位で反応が進行し、アリルシリルエーテルを収率良く与えた。ビニルシランの求核付加反応は、通常、α位で進行することが知られており、本反応は極めて新奇な反応である。本反応では、まずケイ素-白金交換反応によりビニル白金中間体が生成する。これがβ位でアルデヒドと反応して白金カルベン中間体となり、1,2-水素移動を伴う白金の脱離により、アリルシリルエーテルが生成すると考えられる。トリメチルシリル基を有するビニルシランの触媒的活性化、白金塩の新奇な触媒作用という観点からも、注目に値する研究成果である。同様の条件下、アセタールとの反応を行うと、この場合も主にβ位での反応が進行した。しかし、反応効率は低く、副反応としてアセタールのアリル化が進行した。触媒系について再検討した結果、二塩化白金とトリフルオロメタンスルホン酸銀を用いると、アセタールのアリル化が効率良く進行することがわかった。2.白金触媒によるビニルシランの加アルコール分解触媒量の四ヨウ化白金の存在下、(Z)-1-トリメチルシリル-1-ドデセンをメタノール中で反応させると、1-メトキシドデカンが生成した。この反応もビニル白金および白金カルベン中間体を経由すると考えられる。反応効率の向上を目指して、触媒系の最適化を引き続き行っている。3.α,α-ビス(ジメチルシリル)エステルを用いるカルボニル基のアルケン化ジメチルスルホキシド中、α,α-ビス(ジメチルシリル)エステルが室温、無触媒でアルデヒドと反応して、α,β-不飽和エステルを高収率、高E選択性で与えた。ケトンの反応は、添加剤として硫酸リチウムを用いると効率良く進行した。このように、極めて穏和な条件下でのカルボニル基のアルケン化に成功した。

1. Platinum catalyst is used to determine the amount of platinum in the reaction of electronic components. In the presence of platinum catalyst, β-substitution is used to determine the amount of platinum in the reaction of electronic components. In the presence of platinum catalyst, β-substitution is used to determine the amount of platinum in the reaction of electronic components. In the presence of platinum catalyst, β-substitution is used to determine the amount of platinum in the reaction of electronic components. In addition to the above, it is also possible to find out the difference between normal and alpha positions. This reaction forms platinum intermediate. The β-position of the platinum compound is converted into platinum intermediate, and the 1,2-element is moved to platinum. The research results of catalyst activation, platinum catalyst novel catalytic action, and attention of platinum catalyst are summarized. Under the same conditions, the reverse of the main position is carried out. In addition, the anti-corruption rate is low, and the anti-corruption rate is low. The catalyst system was re-examined and the results showed that the conversion rate of platinum to silver was good. 2. Platinum catalyst is produced in the presence of platinum in the presence of (Z)-1-tri-methyl-1-ethyl-ethyl-1-methyl-3-ethyl-ethyl-methyl-4-ethyl-ethyl-4-ethyl-ethyl-4-methyl-ethyl-4-methyl-ethyl-4-ethyl-4-ethyl-ethyl The reaction of platinum and platinum intermediates was studied. The optimization of reaction efficiency and catalyst system is discussed in detail. 3.α,α-() In addition to the above, it is possible to improve the quality of the products. Under these conditions, we can successfully transform the basic information into information.

项目成果

Indium-catalyzed radical reductions of organic halides with hydrosilanes.

• DOI: 10.1021/jo061880o
• 发表时间: 2007-02
• 期刊: The Journal of organic chemistry
• 作者: Katsukiyo Miura;Mitsuru Tomita;Yusuke Yamada;A. Hosomi

Indium(III) Salt-Promoted Intramolecular Addition of Allylsilanes to Alkynes

铟(III)盐促进烯丙基硅烷与炔烃的分子内加成

• 发表时间: 2006
• 期刊: Synlett (12)
• 作者: Katsukiyo Miura;MIturu Tomita;Yusuke Yamada;Akira Hosomi;A.Hosomi;A.Hosomi;A.Hosomi
• 通讯作者: A.Hosomi

Homolytic Hydrogermylation of Alkenes with Dibutylchlorogermane.

用二丁基氯锗烷对烯烃进行均质加氢甲酰化。

• DOI: 10.1002/chin.200719165
• 发表时间: 2007
• 期刊: ChemInform
• 作者: Katsukiyo Miura;Kazunori Ootsuka;A. Hosomi
• 通讯作者: A. Hosomi

"Silicon" in Comprehensive Organometallic Chemistry III(Vol.9, Chap.7)(ed. by R. H. Crabtree and M. P. Mingos)

综合有机金属化学 III（第 9 卷第 7 章）中的“硅”（R. H. Crabtree 和 M. P. Mingos 编）

• 发表时间: 2006
• 作者: J.Gasteiger;K.Funatsu;Tsukasa Matsuo;Kazunori Takanashi;Akira Yanagisawa;Norio Nakata;三浦 勝清;三浦 勝清;三浦 勝清;三浦 勝清
• 通讯作者: 三浦 勝清